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高鎳三元正極研究:掘金三元前驅(qū)體,巨頭正在形成

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年07月10日  

高鎳三元正極研究(二):掘金三元前驅(qū)體,巨頭正在形成


三元前驅(qū)體直接決定三元正極材料核心理化性能。三元前驅(qū)體是生產(chǎn)三元正極的關(guān)鍵性材料,通過與鋰源混合燒結(jié)制成三元正極,其性能直接決定三元正極材料核心理化性能,具體表現(xiàn)為:1)前驅(qū)體雜質(zhì)會帶入正極材料,影響正極雜質(zhì)含量;2)前驅(qū)體粒徑大小、粒徑分布直接決定三元正極粒徑大小、粒徑分布;3)三元前驅(qū)體比表面積、形貌直接決定三元正極比表面積、形貌;4)三元前驅(qū)體元素配比直接決定三元正極元素配比等。三元正極的粒徑、形貌、元素配比、雜質(zhì)含量等理化性能將影響鋰電池能量密度、倍率性能、循環(huán)壽命等核心電化學(xué)性能。此外,新型正極材料如梯度、核殼結(jié)構(gòu)三元正極的應(yīng)用推廣,取決于相應(yīng)前驅(qū)體的研發(fā)突破。


三元前驅(qū)體工藝復(fù)雜,產(chǎn)品一致性和磁性異物控制是關(guān)鍵。三元前驅(qū)體最常見合成方法為共沉淀法,是由硫酸鎳、硫酸鈷、硫酸錳與氫氧化鈉在氨水作為絡(luò)合劑以及氮?dú)夥諊Wo(hù)下經(jīng)過鹽堿中和反應(yīng)生成的,其核心工藝參數(shù)包括鹽堿濃度、氨水濃度、反應(yīng)液加入反應(yīng)釜速率、反應(yīng)溫度、PH值、攪拌速度、固含量、等,每種參數(shù)均會對前驅(qū)體粒徑、形貌、元素配比等造成影響,因此對工藝條件的控制精度是決定產(chǎn)品一致性的關(guān)鍵,也較能體現(xiàn)各家工藝水平。隨著三元正極向單晶、高鎳發(fā)展,對應(yīng)前驅(qū)體也在往小粒徑、高鎳發(fā)展,小粒徑的合成由于顆粒生長周期短,形貌、粒徑更難控制,需要更高的工藝參數(shù)控制精度;而高鎳三元材料對磁性異物含量要求遠(yuǎn)高于普通三元,需要工藝改造、車間改造、設(shè)備研發(fā)以及對生產(chǎn)環(huán)節(jié)全流程進(jìn)行精細(xì)化管理等來實(shí)現(xiàn),對磁性異物水平的控制也較能體現(xiàn)各家工藝水平。


三元前驅(qū)體集中度持續(xù)提升,產(chǎn)業(yè)鏈議價能力較強(qiáng)。據(jù)統(tǒng)計,2016~2018年國內(nèi)三元前驅(qū)體CR3集中度由37.70%穩(wěn)步上升至46.80%,同期三元正極CR3集中度反而由32.41%小幅下降至30.51%。我們認(rèn)為這也體現(xiàn)出三元前驅(qū)體具有高度定制化特點(diǎn),掌握核心工藝技術(shù)的企業(yè)才能獲得客戶認(rèn)可,導(dǎo)致前驅(qū)體行業(yè)呈現(xiàn)兩極分化特點(diǎn),龍頭企業(yè)產(chǎn)能供不應(yīng)求,集中度不斷提升。而在現(xiàn)有三元正極材料仍以三元5系6系產(chǎn)品為主導(dǎo)的背景下,后道混鋰燒結(jié)工序壁壘相對較低,導(dǎo)致業(yè)務(wù)同質(zhì)化相對更強(qiáng),集中度的提升有待811、NCA等高鎳三元正極推廣拉開企業(yè)間技術(shù)差距來實(shí)現(xiàn)。集中度的差異也導(dǎo)致前驅(qū)體企業(yè)議價能力好于正極企業(yè),目前前驅(qū)體企業(yè)平均毛利率高于正極企業(yè)。


需求端持續(xù)受益動力電池高增速,供給端高端產(chǎn)能供不應(yīng)求。我們估算2019~2021年全球三元前驅(qū)體需求量將分別達(dá)到35.86萬噸、49.59萬噸、68.23萬噸,同比分別增長9.87萬噸、13.73萬噸、18.64萬噸,同比增速分別達(dá)到38.0%、38.3%、37.6%。據(jù)統(tǒng)計2018年國內(nèi)三元前驅(qū)體、三元正極產(chǎn)量分別為21.80萬噸、13.68萬噸,由于目前國內(nèi)三元正極主要供給國內(nèi)鋰電池企業(yè),假設(shè)國內(nèi)三元正極產(chǎn)量占全球產(chǎn)量50%,推算全球三元正極產(chǎn)量、三元前驅(qū)體產(chǎn)量分別達(dá)到27.36萬噸、25.99萬噸,國內(nèi)三元前驅(qū)體產(chǎn)量占全球比重達(dá)到84%,在全球供應(yīng)鏈中占據(jù)主導(dǎo)地位。隨著三元材料向單晶、高鎳、新型結(jié)構(gòu)方向發(fā)展,前驅(qū)體需求也將不斷轉(zhuǎn)向高端化,掌握核心技術(shù)企業(yè)有望持續(xù)保持領(lǐng)先地位。


推薦標(biāo)的:推薦全球三元前驅(qū)體絕對龍頭格林美,關(guān)注寧德時代控股孫公司廣東邦普,以及A股上市公司華友鈷業(yè)、道氏技術(shù)等。


風(fēng)險提示:新能源汽車銷量增速不達(dá)預(yù)期,電池降價超預(yù)期、新型正極材料技術(shù)迭代。


目錄


一、三元前驅(qū)體是什么


三元前驅(qū)體材料是鎳鈷錳氫氧化物,化學(xué)式為NixCoyMn(1-x-y)(OH)2,是生產(chǎn)三元正極材料的重要上游材料,通過與鋰源(NCM333、NCM523、NCM622用碳酸鋰,NCM811、NCA用氫氧化鋰)混合后燒結(jié)制得三元正極成品。三元正極材料是制作鋰電池的關(guān)鍵性材料之一,其終端下游包括新能源汽車、儲能、電動工具以及3C電子產(chǎn)品等。


三元前驅(qū)體的生產(chǎn)具有高度定制化的特點(diǎn),其元素配比、形貌、粒徑等組合不一。按粒徑大小分,前驅(qū)體可分為小顆粒前驅(qū)體、中顆粒前驅(qū)體、大顆粒前驅(qū)體,一般小顆粒前驅(qū)體粒徑分布在3~5微米,由于其在混鋰燒結(jié)步驟所需溫度相對較低,出于成本角度考慮多用于制作需要燒結(jié)溫度更高的單晶型三元正極材料(相同元素配比、粒徑大小,單晶三元正極燒結(jié)溫度比普通型要高100~200度);中顆粒前驅(qū)體一般在6~8微米;大顆粒前驅(qū)體粒徑一般在10微米以上,其混鋰燒結(jié)步驟所需溫度更高,出于成本角度考慮一般用于制作多晶/二次球三元正極材料。按元素摩爾比分,前驅(qū)體可分為111型、523型、622型、811型以及NCA型,或高鎳型、低鎳型。


二、三元前驅(qū)體合成工藝復(fù)雜


三元前驅(qū)體生產(chǎn)的主要流程如圖所示,主要原料包含硫酸鎳、硫酸鈷、硫酸錳和氫氧化鈉,為了避免金屬離子被氧化,整個前驅(qū)體制備過程需要在惰性氣體氮?dú)獾谋Wo(hù)下進(jìn)行。主要流程包括:


1)前處理:將鹽配置成一定濃度的混合鹽溶液,將氫氧化鈉配制成一定摩爾濃度的堿液,并使用一定濃度的氨水作為絡(luò)合劑;


2)反應(yīng):將過濾除雜后的鹽溶液、堿溶液、絡(luò)合劑以一定的流量加入反應(yīng)釜,在合適的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)生成三元前驅(qū)體晶核并逐漸長大;


3)后處理:當(dāng)粒度到達(dá)預(yù)定值后,將反應(yīng)漿料過濾、洗滌、干燥,得到三元前驅(qū)體。


前驅(qū)體生產(chǎn)工藝可分為間歇法和連續(xù)法兩種。間歇法在反應(yīng)過程中,反應(yīng)漿料通過溢流管不斷溢出到濃縮機(jī)進(jìn)行濃縮,清液濾掉進(jìn)行廢水處理,物料則返回反應(yīng)釜讓晶體繼續(xù)長大,直至反應(yīng)釜內(nèi)前驅(qū)體粒徑達(dá)到要求,然后轉(zhuǎn)去陳化釜靜置一段時間,以完善前驅(qū)體晶體結(jié)構(gòu)形貌,然后進(jìn)入后道過濾、洗滌、干燥、包裝流程。連續(xù)法則在反應(yīng)過程中,同時進(jìn)料和出料,反應(yīng)漿料通過溢流管不斷溢出到陳化釜,經(jīng)過陳化靜置,然后進(jìn)入后道過濾、洗滌、干燥、包裝流程。


間歇法生產(chǎn)前驅(qū)體粒徑分布極窄,連續(xù)法生產(chǎn)產(chǎn)能更高。間歇法生產(chǎn)物料在反應(yīng)釜內(nèi)停留時間較為均一,生產(chǎn)出前驅(qū)體粒徑分布更窄,適用于生產(chǎn)高端型如高鎳、單晶型前驅(qū)體產(chǎn)品;但存在生產(chǎn)連續(xù)性差,批次穩(wěn)定性差缺點(diǎn)。連續(xù)法生產(chǎn)產(chǎn)率更高,相同容積反應(yīng)釜連續(xù)法生產(chǎn)產(chǎn)能約為間歇法產(chǎn)能兩倍,并且批次穩(wěn)定性好;但由于一邊進(jìn)料一邊出料,物料在反應(yīng)釜內(nèi)停留時間分布較寬,生產(chǎn)出的前驅(qū)體粒徑分布也更寬,尤其存在一些粒徑過小顆粒,在正極燒結(jié)過程中會導(dǎo)致過燒,從而影響正極品質(zhì),目前主要用于生產(chǎn)中低端前驅(qū)體產(chǎn)品。


反應(yīng)過程中需要控制的工藝參數(shù)有:鹽和堿的濃度、氨水濃度、鹽溶液和堿溶液加入反應(yīng)釜的速率、反應(yīng)溫度、反應(yīng)過程pH值、攪拌速率、反應(yīng)時間、反應(yīng)漿料固含量等。以下就以上提到的工藝參數(shù)分別展開討論。


氨水濃度


當(dāng)不含有氨水等絡(luò)合劑時,加入沉淀劑后會導(dǎo)致成核與生長劇烈,形成疏松、振實(shí)密度低的二次顆粒。這樣很難生長出粒度均一,振實(shí)密度高的前驅(qū)體。而氨作為絡(luò)合劑,可以有效地絡(luò)合加入的金屬離子,既減緩原料加入對沉淀平衡的擾動,控制溶液中沉淀物的過飽和度,又能降低成核與生長的速度,讓晶體緩慢生長,便于調(diào)控。


氨水濃度,并非越高越好,排除成本和污染因素外,比表面積和振實(shí)密度都會隨著氨水濃度的變化而呈現(xiàn)拋物線變化規(guī)律:


(1)氨水濃度低時,絡(luò)合的金屬離子少,帶來更高的過飽和度,生長速度過快,導(dǎo)致了一次顆粒尺寸小,縫隙多,顆粒形貌疏松多孔,致密性差。


(2)氨水濃度高時,一次顆粒能長的粗大,這些粗大的晶粒會再次導(dǎo)致縫隙增多,比表面積變大。


此外,氨水作為反應(yīng)絡(luò)合劑,主要作用是通過絡(luò)合金屬離子,達(dá)到控制游離金屬離子目的,絡(luò)合劑用量過多或過低,會使前驅(qū)體的鎳、鈷、錳的比例偏離設(shè)計值,而且被絡(luò)合的金屬離子會隨上清液排走,造成浪費(fèi),給后續(xù)廢水處理造成更大的困難。所以制備不同組成的三元前驅(qū)體,所需的氨水濃度也不同。


氨水對前驅(qū)體、正極、鋰電池性能影響傳導(dǎo)主要通過影響元素配比、顆粒形貌:


1)氨水濃度過高會導(dǎo)致前驅(qū)體團(tuán)聚體中的一次顆粒過大,造成材料間空隙變多,從而導(dǎo)致前驅(qū)體比表面積過大;氨水濃度過低會導(dǎo)致前驅(qū)體晶體生長過快,球形度變差,材料間空隙變多,從而導(dǎo)致前驅(qū)體比表面積過大。


2)前驅(qū)體比表面過大,導(dǎo)致經(jīng)燒結(jié)后生成的正極比表面積過大,一方面導(dǎo)致正極振實(shí)、壓實(shí)密度下降,鋰電池能量密度下降,同時正極材料與電解液界面反應(yīng)加劇,電池循環(huán)壽命下降;另一方面由于空隙變多,鋰離子傳輸通道變多,電池倍率性能提升。


3)此外,氨水濃度偏離,會造成前驅(qū)體中元素配比失衡,鎳元素含量變化會繼承到正極材料中,進(jìn)而影響鋰電池能量密度。


pH值


沉淀過程中的pH直接影響晶體顆粒的成核、生長。不同pH值條件下得到不同形貌的前驅(qū)體顆粒的原因可以解釋為沉淀pH條件對晶體成核速度和生長速度的影響。當(dāng)pH值偏低時,由于溶液中過飽和度較小,前驅(qū)體顆粒生長速度大于其成核速度,易于得到形貌較好的顆粒。而在高pH值條件下,溶液體系中過飽和度較大,晶核的形成速率很快,而前驅(qū)體顆粒的生長速度較慢,因而形成顆粒較小的微晶結(jié)構(gòu)。


反應(yīng)過程的pH值直接影響前驅(qū)體的形貌和粒度分布。通過調(diào)節(jié)pH值,可以控制一次晶粒和二次顆粒的形貌:


pH值偏低:利于晶核長大,一次晶粒偏厚偏大;二次顆粒易發(fā)生團(tuán)聚,導(dǎo)致二次球成異形。


pH值偏高:利于晶核形成,一次晶粒成薄片狀,顯得很細(xì)小;二次顆粒多成圓球形。


同時,也可以在反應(yīng)過程中適當(dāng)調(diào)節(jié)pH值使同一個二次球顆粒擁有不同形貌的一次晶粒。如圖所示,后長的一次晶粒團(tuán)聚而成的二次球體表面有一些細(xì)小的晶粒,這些細(xì)小晶粒是在反應(yīng)末期將pH值調(diào)高所形成的。


PH值對前驅(qū)體、正極、鋰電池性能影響傳導(dǎo)主要通過影響元素配比、顆粒形貌:


1)PH過高會導(dǎo)致前驅(qū)體晶體成核速度過快,一次顆粒小而致密,但二次顆粒粒徑分布會變寬;PH過低會導(dǎo)致成核速度過慢,晶核生長占主導(dǎo),導(dǎo)致前驅(qū)體團(tuán)聚體中的一次顆粒過大,二次顆粒間團(tuán)聚體增多,造成材料間空隙變多,從而導(dǎo)致前驅(qū)體比表面積過大。


2)前驅(qū)體比表面積過大,將導(dǎo)致正極振實(shí)、壓實(shí)密度下降,鋰電池能量密度下降,同時正極材料與電解液界面反應(yīng)加劇,電池循環(huán)壽命下降;另一方面由于空隙變多,鋰離子傳輸通道變多,電池倍率性能提升。前驅(qū)體粒徑分布變寬,會導(dǎo)致混鋰燒結(jié)步驟部分小顆粒前驅(qū)體過燒,使得正極成品品質(zhì)下降。


3)此外,PH值偏離,會造成前驅(qū)體中元素配比失衡,鎳元素含量變化會繼承到正極材料中,進(jìn)而影響鋰電池能量密度。


反應(yīng)溫度


溫度主要是影響化學(xué)反應(yīng)速率。在前驅(qū)體的反應(yīng)中,溫度升高成核和生長速度都變快,但是溫度過高會造成前驅(qū)體氧化,以及造成反應(yīng)過程無法控制、前驅(qū)體結(jié)構(gòu)改變等問題,所以在不影響反應(yīng)的前提下溫度盡量高一點(diǎn)。


沉淀溫度對前驅(qū)體的影響,主要體現(xiàn)如下:


(1)溫度的提升會導(dǎo)致沉淀生長的速度發(fā)生改變,對于成核和生長速率,都隨著反應(yīng)溫度的升高而增大,即反應(yīng)溫度的升高會導(dǎo)致反應(yīng)速率的提升,從而引發(fā)生長速度加快。


(2)反應(yīng)體系中,難溶晶體的溶解與離子的沉淀是同時存在的,其平衡點(diǎn)可用溶度積表示,而溶度積隨著溫度的提升而增加,即溫度越高,反應(yīng)將向固體溶解方向偏移,導(dǎo)致沉淀變難,加上氫氧化物前驅(qū)體的結(jié)晶過程是放熱過程,因此溫度升高成核反應(yīng)將受到抑制,晶體生長占主導(dǎo)。


(3)溫度過高,會加劇體系中氨的揮發(fā),使體系的氨濃度降低,結(jié)果同氨的濃度降低一致,使得體系金屬絡(luò)合量降低,不利于生長。


(4)當(dāng)溫度過低,溶度積(Ksp)低,使反應(yīng)偏向于成核,同時離子及分子擴(kuò)散速率低,會減緩前驅(qū)體的生長,此時若攪拌不夠充分,還會導(dǎo)致進(jìn)料口的局部金屬離子濃度過高,造成局部爆發(fā)式成核。


溫度過高或過低對成核和生長均不利,只有在一定的溫度下才最有利于成核和生長。


溫度對前驅(qū)體、正極、鋰電池性能影響傳導(dǎo)主要通過影響顆粒形貌、晶體結(jié)構(gòu):


1)溫度過高會導(dǎo)致前驅(qū)體晶體生長占主導(dǎo),成核變次要,導(dǎo)致一次顆粒過大,球形度變差,材料間空隙變多,從而導(dǎo)致前驅(qū)體比表面積過大;溫度過低會導(dǎo)致晶核形成占主導(dǎo),晶體生長變次要,易造成爆發(fā)式成核,導(dǎo)致球形度變差,前驅(qū)體比表面積過大。


2)前驅(qū)體比表面過大,將導(dǎo)致正極振實(shí)、壓實(shí)密度下降,鋰電池能量密度下降,同時正極材料與電解液界面反應(yīng)加劇,電池循環(huán)壽命下降;另一方面由于空隙變多,鋰離子傳輸通道變多,電池倍率性能提升。


3)此外,溫度過高還會造成前驅(qū)體氧化。


不同組分前驅(qū)體的反應(yīng)控制


由于鎳、鈷、錳三元素的沉淀pH 值不同,故不同組分三元材料前驅(qū)體的最佳反應(yīng)pH值不同;絡(luò)合劑主要的作用是絡(luò)合鎳和鈷,對錳的絡(luò)合要低2個數(shù)量級,故不同組分三元材料前驅(qū)體的所需絡(luò)合劑濃度也不相同。如圖所示為鎳鈷錳比例分別為111、 424、 523、 622、701515、811 時,制備出振實(shí)密度在2.2-2.3g /cm-3之間,粒度分布相近的前驅(qū)體所需要的氨水濃度和反應(yīng)pH值。從圖中可以看出,隨著前驅(qū)體鎳含量的增加,所需的氨水和反應(yīng)pH值都相應(yīng)提高。同時,不同pH 值下制備出來的前驅(qū)體形貌也是不同的。從圖中可以看出,所需氮水濃度和反應(yīng)pH 值較低的NCM111的一次晶粒是厚片狀,隨著材料鎳含量的增加,一次晶粒也越來越細(xì)小。


反應(yīng)時間和反應(yīng)氣氛




前驅(qū)體的粒度和振實(shí)密度達(dá)到預(yù)定值需要一定的時間。正常情況下,要得到D50大于10μm且振實(shí)密度大于2.0 g/cm3的前驅(qū)體,反應(yīng)時間至少需大于20 h。在一定時間內(nèi),前驅(qū)體的粒度、振實(shí)密度和反應(yīng)時間成正比關(guān)系。但反應(yīng)時間也不能太長,過長的反應(yīng)時間會使前驅(qū)體粒度過大,對前驅(qū)體的品質(zhì)產(chǎn)生不良影響。且超過一定時間后,前驅(qū)體的振實(shí)密度增長也趨于平緩。


前驅(qū)體反應(yīng)氣氛的控制對前驅(qū)體產(chǎn)品品質(zhì)的影響較大,其中包括對前驅(qū)體的形貌、晶體結(jié)構(gòu)、雜質(zhì)含量的影響。二價錳的氫氧化物化學(xué)式為Mn(OH)2是白色或淺粉色晶體。Mn(OH)2 曝置在空氣中會很快被氧化成棕色的化合物:2Mn(OH)2+O2→2MnO(OH), 即便是水中溶解的微量氧,也能將Mn(OH)2氧化。若前驅(qū)體反應(yīng)使用的純水中有溶解氧未除去, 或反應(yīng)過程中讓反應(yīng)漿料與空氣直接接觸,都會導(dǎo)致前驅(qū)體漿料嚴(yán)重氧化,其顏色為深棕或黑色。圖表為不同氣氛條件下反應(yīng)出的NCM 前驅(qū)體的XRD 圖。從圖中可以看出,空氣氣氛下反應(yīng)出的前驅(qū)體和氮?dú)獗Wo(hù)下的前驅(qū)體晶體結(jié)構(gòu)差別很大。進(jìn)一步的,從SEM圖像中,可以觀察到,無氮?dú)獗Wo(hù)情況下制備出的三元前驅(qū)體,形貌為大小不一的塊狀及其團(tuán)聚體,產(chǎn)品的振實(shí)密度很低。NCA 前驅(qū)體沒有錳元素的存在,反應(yīng)過程中若有氧氣或溶解氧存在,漿料顏色不會發(fā)生明顯變化,粒度分布也不會有異常波動,但空氣氣氛和氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)出來的前驅(qū)體,晶體結(jié)構(gòu)稍有不同。


其他影響前驅(qū)體反應(yīng)過程的變量


除氨水濃度、PH值、溫度、反應(yīng)氣氛和時間外,固含量、攪拌速度、流量、雜質(zhì)、生產(chǎn)工藝等也均會對前驅(qū)體形貌、理化性能產(chǎn)生直接影響。


固含量:在前驅(qū)體反應(yīng)過程中,前驅(qū)體漿料的固體質(zhì)量和液體質(zhì)量的比值。目前大部分廠家反應(yīng)釜中前驅(qū)體的固含量在5%~10%左右。不同的固含量對產(chǎn)品性能行有一定影響,適當(dāng)提高固含量能優(yōu)化產(chǎn)品形貌、提高產(chǎn)品的振實(shí)密度。如圖表15所示,相比較于10%固含量的情況,20%固含量下產(chǎn)品的形貌較為規(guī)整,二次顆粒表面較為致密。


攪拌速度:轉(zhuǎn)速越小,平均粒徑越大,振實(shí)密度也越大,這是由于攪拌槳轉(zhuǎn)速越大,邊緣速度越大,導(dǎo)致了對二次顆粒的流體剪應(yīng)力越強(qiáng),從而讓新的晶粒難以在原二次顆粒上繼續(xù)生長,而轉(zhuǎn)速的降低減弱了這一作用,出現(xiàn)顆粒的生長。高轉(zhuǎn)速條件下的顆粒尺寸明顯要小于低轉(zhuǎn)速的尺寸,低轉(zhuǎn)速下小尺寸的二次顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象更加嚴(yán)重。


攪拌速度對前驅(qū)體、正極、鋰電池性能影響傳導(dǎo)主要通過影響顆粒形貌。攪拌速度過低會導(dǎo)致前驅(qū)體晶體生長過快,球形度變差,材料間空隙變多,從而導(dǎo)致前驅(qū)體比表面積過大;攪拌速度過高會導(dǎo)致前驅(qū)體團(tuán)聚體中的一次顆粒過大,造成材料間空隙變多,從而導(dǎo)致前驅(qū)體比表面積過大。前驅(qū)體比表面過大,將導(dǎo)致正極振實(shí)、壓實(shí)密度下降,鋰電池能量密度下降,同時正極材料與電解液界面反應(yīng)加劇,電池循環(huán)壽命下降;另一方面由于空隙變多,鋰離子傳輸通道變多,電池倍率性能提升。


流量:主要是指金屬鹽溶液的流量。流量直接和產(chǎn)量相關(guān)聯(lián),在保證前驅(qū)體品質(zhì)的前提下,流量越大越好。一個反應(yīng)釜所能達(dá)到的最大流量不僅和反應(yīng)工藝有關(guān),還和反應(yīng)釜體積、反應(yīng)釜內(nèi)部結(jié)構(gòu)、反應(yīng)釜電機(jī)功率有關(guān)。


雜質(zhì):硫酸鎳和硫酸鈷的制備過程中會用到有機(jī)萃取劑,若有機(jī)萃取劑殘留其中,會帶入到反應(yīng)體系,造成前驅(qū)體顆粒無法生長、D50和振實(shí)密度無法達(dá)到預(yù)期值,形貌為非球形等情況。原材料會帶入的另一類雜質(zhì)是Ca2+、Mg2+等,其沉淀pH值和沉淀系數(shù)和鎳鈷錳相差較大,對反應(yīng)造成較多負(fù)面影響,如前驅(qū)體形貌不成球形,振實(shí)密度很低等。


生產(chǎn)工藝:前軀體制備方法包括間歇和連續(xù)合成法兩類,連續(xù)合成法不可避免會造成前驅(qū)體材料中存在一定數(shù)量的粒度大小在1微米以下的小顆粒,而且還會導(dǎo)致粒徑分布較寬,致使大顆粒和小顆粒結(jié)晶性不同,一次顆粒有差別;間歇法可以有效控制小顆粒數(shù)量,縮小粒徑分布,但工藝條件苛刻,調(diào)控手段復(fù)雜,并且間歇法工藝在粒子生長到目標(biāo)粒徑后必須停止反應(yīng),分批式生產(chǎn)會影響生產(chǎn)效率和批次間的一致性。


反應(yīng)條件控制精度


三元材料前驅(qū)體生產(chǎn)是鹽與堿在一定pH值及溫度下的共沉淀反應(yīng),pH值是該反應(yīng)最重要的參數(shù),各階段pH控制波動范圍小于±0.05,pH值的穩(wěn)定又依賴于溫度的穩(wěn)定以及氨水濃度的穩(wěn)定;氨水濃度、攪拌速度以及溫度的波動也會對前驅(qū)體形貌、粒徑、元素配比等造成直接影響,幾種因素的穩(wěn)定與否對反應(yīng)產(chǎn)物的性能有決定性的作用,因此生產(chǎn)過程中反應(yīng)條件的控制精度可以體現(xiàn)各家企業(yè)技術(shù)水平。


在三元前驅(qū)體濕法反應(yīng)中,一般采用自動控制工藝來達(dá)到對反應(yīng)過程中關(guān)鍵參數(shù)的控制與調(diào)節(jié)。其主要表現(xiàn)在以下幾個方面:① pH值控制;②溫度控制;③攪拌控制;④數(shù)據(jù)采集。


PH值控制:實(shí)現(xiàn)PH值自動控制采用閉環(huán)控制系統(tǒng)。按照PID 調(diào)節(jié)器控制原理,結(jié)合調(diào)節(jié)閥門的作用,得到控制pH值的流量自動調(diào)節(jié)控制方法。假定固定鹽溶液的流量,反應(yīng)釜的pH 值經(jīng)傳感器來樣送至pH 分析儀,分析儀根據(jù)來樣信號顯示成pH值并轉(zhuǎn)換成電流模擬信號傳送給PID 調(diào)節(jié)器,經(jīng)PID 調(diào)節(jié)器按照控制規(guī)律處理偏差后輸出電流信號傳送給調(diào)節(jié)電動控制閥門,調(diào)節(jié)閥門按照控制信號增大或減小堿的流量,從而控制pH 值。


溫度控制:前驅(qū)體反應(yīng)中的溫度控制主要有反應(yīng)前底水加熱和反應(yīng)過程中恒溫。多數(shù)反應(yīng)釜只配備加熱,要使反應(yīng)系統(tǒng)保持穩(wěn)定的溫度,光有加熱是不夠的??稍诜磻?yīng)釜外壁設(shè)置夾套,夾套分成兩段,上面段夾套通冷卻水,下面段夾套通入高溫?zé)崦?。反?yīng)前需要加熱底水,因此在下夾套通入高溫?zé)崦郊訜?。反?yīng)中由于存在反應(yīng)熱,熱的聚集使溫度升高,大于反應(yīng)溫度時,通入冷卻水降溫。如圖由一只調(diào)節(jié)器分別控制兩個執(zhí)行器工作,而且每個執(zhí)行器必須全程工作,因此需要把調(diào)節(jié)器的信號分成兩部分,每部分的信號使執(zhí)行器在全程范圍工作??刂品娇驁D如圖表18所示。反應(yīng)開始,底水加熱,調(diào)節(jié)閥門b 動作。反應(yīng)中段溫度升高,系統(tǒng)需要冷卻,調(diào)節(jié)閥門a動作。反應(yīng)后陳化階段無反應(yīng)熱,或外界溫度原因,溫度降低,加熱,調(diào)節(jié)閥門b動作。


前驅(qū)體核心檢測指標(biāo)


前驅(qū)體的品質(zhì)主要從以下方面判斷:①總金屬含量、②雜質(zhì)含量(磁性異物是重點(diǎn))、③水分含量、④pH值、⑤粒徑分布、⑥振實(shí)密度、⑦比表面積、⑧形貌等。其中雜質(zhì)的檢測主要為鐵、鈣、鈉、鎂、鋅、銅、硫酸根、氯根等。另還需分別檢測鈷、鎳、錳三種金屬的含量。這些指標(biāo)都會對三元成品性能產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響電池的性能。


三、前驅(qū)體核心設(shè)備有哪些


除生產(chǎn)工藝外,三元材料的性能和成本還與關(guān)鍵設(shè)備的選擇有關(guān)。前驅(qū)體的關(guān)鍵設(shè)備包括反應(yīng)釜、過濾和洗滌設(shè)備、干燥設(shè)備等。


反應(yīng)釜:反應(yīng)釜是前驅(qū)體反應(yīng)核心設(shè)備,其結(jié)構(gòu)設(shè)計核心技術(shù)掌握在前驅(qū)體生產(chǎn)企業(yè)手中。反應(yīng)釜的釜體大小、攪拌器形式、擋板數(shù)量及尺寸、有無導(dǎo)流筒、進(jìn)料位置、有無增固裝置等結(jié)構(gòu)特征均影響前驅(qū)體的密度、形貌、比表面積、結(jié)晶程度、粒度大小及分布等性能。反應(yīng)釜屬于定制化設(shè)備,一般由前驅(qū)體廠家設(shè)計,并由反應(yīng)釜生產(chǎn)廠商依照圖紙加工、組裝完成。


過濾和洗滌設(shè)備:過濾和洗滌作用是將反應(yīng)得到前驅(qū)體漿料實(shí)現(xiàn)固液分離,然后采用洗滌液對得到前驅(qū)體濾餅進(jìn)行洗滌,去除殘留在濾餅中的硫酸根、氯根、鈉離子等。目前主流廠家均采用過濾洗滌一體化設(shè)備,包括壓濾機(jī)、離心機(jī)、微孔過濾機(jī)、過濾洗滌“二合一”設(shè)備等。


干燥設(shè)備:干燥操作單元決定前驅(qū)體成品的的水分含量,并且對晶體結(jié)構(gòu)有一定的影響。干燥設(shè)備能否正確選擇直接關(guān)系到產(chǎn)品的質(zhì)量、操作環(huán)境和生產(chǎn)成本。常用前驅(qū)體干燥設(shè)備包括熱風(fēng)循環(huán)烘箱、盤式干燥機(jī)、閃蒸干燥機(jī)、回轉(zhuǎn)滾筒干燥機(jī)等。選擇三元前驅(qū)體的干燥機(jī)至少需要考慮:①產(chǎn)品水分含量要求,②濾餅的水分含量以及濾餅含水量是否均勻,③干燥機(jī)生產(chǎn)能力,物料的進(jìn)給方式,④干燥機(jī)耐堿性,并且不能代入金屬雜質(zhì)或其他雜質(zhì),⑤需要達(dá)到的干燥溫度,⑥干燥成本,⑦自動控制水平要求,⑧熱源類型,⑨環(huán)保法規(guī),⑩廠房空間。


前驅(qū)體生產(chǎn)設(shè)備領(lǐng)域目前難以誕生上市公司。在前驅(qū)體生產(chǎn)設(shè)備中,最為核心的是反應(yīng)釜,但由于其高度定制化特點(diǎn),較難形成標(biāo)準(zhǔn)化產(chǎn)品,限制了其大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。除反應(yīng)釜外,其余主要設(shè)備如過濾洗滌設(shè)備、干燥設(shè)備、儲罐等屬于通用型工業(yè)設(shè)備,受前驅(qū)體行業(yè)發(fā)展帶動幅度較小,也不足以誕生專業(yè)化上市公司。


四、為什么三元前驅(qū)體很重要


三元前驅(qū)體直接決定正極材料核心電化學(xué)性能


目前工業(yè)生產(chǎn)三元材料的主流方法是采用氫氧化物共沉淀法得到前驅(qū)體,然后經(jīng)過混鋰、煅燒等工序后獲得三元材料,由于高溫混鋰燒結(jié)過程對三元材料前驅(qū)體結(jié)構(gòu)影響很小,即三元材料對前驅(qū)體具有很好的繼承性,因此前驅(qū)體的粒徑、均一性、球型度、比表面積、振實(shí)密度等會直接影響三元材料結(jié)構(gòu)性能,進(jìn)而影響正極在鋰電池中表現(xiàn)出的電化學(xué)性能。具體表現(xiàn)為:


1)前驅(qū)體的雜質(zhì)會直接帶入到正極材料中,影響正極雜質(zhì)含量。尤其磁性異物在電池充放電過程中容易從正極析出進(jìn)入電解液甚至在負(fù)極析晶,影響電池電極極化甚至造成短路。


2)前驅(qū)體的粒徑大小直接決定正極材料粒徑大小,前驅(qū)體的粒度分布直接決定正極材料的粒徑分布。一般前驅(qū)體顆粒越大,正極顆粒越大,比表面積越小,循環(huán)壽命上升,倍率性能下降;前驅(qū)體顆粒越小,正極顆粒越小,比表面積越大,倍率性能上升,循環(huán)壽命下降。但存在大顆粒前驅(qū)體在與鋰源混合燒結(jié)成正極過程中,鋰遷移路徑過長,晶體結(jié)構(gòu)不完整,造成大顆粒正極循環(huán)壽命反而下降。前驅(qū)體粒徑分布不均,會造成正極粒徑分布不均勻,電池充放電過程會存在大小顆粒間不同程度的過充和過放現(xiàn)象,影響材料的電化學(xué)性能與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,造成循環(huán)壽命下降。


3)前驅(qū)體的比表面積直接影響正極材料的比表面積。一般正極比表面積越大,振實(shí)密度、壓實(shí)密度越低,電池容量越低,循環(huán)壽命越差,但倍率性能越好;正極表面積越小,振實(shí)密度、壓實(shí)密度越高,電池容量越高,循環(huán)壽命越好,但倍率性能越好。


4)前驅(qū)體的元素配比直接決定正極材料的元素配比。不同鎳含量的正極材料需要嚴(yán)格對應(yīng)元素配比前驅(qū)體來生產(chǎn),比如333、523、622、811正極,分別需要對應(yīng)的333型、523型、622型、811型前驅(qū)體來完成生產(chǎn),前驅(qū)體元素配比失衡,將造成正極材料元素配比失衡,進(jìn)而導(dǎo)致鋰電池的容量、循環(huán)壽命收到影響。


因此,要滿足三元正極材料高比容量、高倍率、長循環(huán)壽命等要求,前驅(qū)體的理化性能質(zhì)量至關(guān)重要。


新型三元正極材料有待前驅(qū)體不斷突破


單晶、高鎳化是提升正極能量密度的核心途徑。鋰電池能量密度的提升,除了提高比容量以外,還可以通過提高充電截止電壓、提高正極材料壓實(shí)密度來實(shí)現(xiàn)。合成單晶三元正極材料是提高充電截止電壓、壓實(shí)密度的有效方法之一,可以通過前驅(qū)體的選型、燒結(jié)溫度的調(diào)整以及大小粒子的搭配等方法來實(shí)現(xiàn),而比容量的提升主要源自使用更高鎳含量的三元前驅(qū)體以及合成工藝的改善。


普通三元正極材料存在局限性。普通三元正極形貌為一次單晶顆粒聚集成的球形或類球形二次顆粒,由多個微粒結(jié)合而成,粒度分布較寬。其主要缺陷有:


(1)牢固性差:二次球結(jié)構(gòu)牢固性差,壓實(shí)密度一般為3.4g/cm3~3.7g/cm3,在較高的壓實(shí)下,二次球破碎,導(dǎo)致材料內(nèi)部顆粒裸露,副反應(yīng)增加和金屬離子溶出加劇,導(dǎo)致電學(xué)性能下降;


(2)結(jié)構(gòu)缺陷多:二次球內(nèi)部、外部一次粒徑小且結(jié)構(gòu)缺陷多,在高電壓充放電條件下易發(fā)生結(jié)構(gòu)坍塌;


(3)包覆性差:二次球顆粒內(nèi)部難以被包覆,高電壓充放電過程中界面副反應(yīng)難以抑制,造成材料結(jié)構(gòu)破壞;


(4)易脹氣:二次球顆粒容易導(dǎo)致氣脹等問題。


單晶型三元正極材料具有壓實(shí)密度更高、循環(huán)壽命更好優(yōu)點(diǎn)。通過把三元正極材料做成單晶顆粒,不僅能夠提高材料充電截止電壓發(fā)揮材料容量優(yōu)勢,同時可以有效改善材料的高溫循環(huán)、脹氣、容量恢復(fù)等方面的問題。具體來看單晶三元正極材料具有以下優(yōu)點(diǎn):


(1)壓實(shí)密度高:機(jī)械強(qiáng)度高,電極壓實(shí)過程中不容易破碎,壓實(shí)可達(dá)3.8g/cm3~4.0g/cm3,其較高的壓實(shí)可減小內(nèi)阻,延長電池循環(huán)壽命;


(2)副反應(yīng)少:特殊的一次單晶顆粒,比表面積低,有效降低了與電解液間的副反應(yīng);


(3)包覆性好、結(jié)構(gòu)缺陷少:單晶顆粒表面較為光滑,與包覆導(dǎo)電劑可以較好的接觸,同時晶體內(nèi)部晶格缺陷少,均有利于鋰離子的傳輸;


(4)粒徑小提升比表面積:小粒徑單晶可一定程度降低單晶比表面積下降影響,提升倍率性能。


因此,開發(fā)單晶三元正極材料的研究正成為鋰電池材料研究的新方向,目前主流正極材料產(chǎn)品正逐漸切換為單晶型。


單晶型三元材料對前驅(qū)體生產(chǎn)工藝提出更高要求。單晶型三元材料除在燒結(jié)工藝需要特殊處理外,對前驅(qū)體的合成工藝也提出新的挑戰(zhàn)。單晶正極一般選用小顆粒前驅(qū)體,因?yàn)樾☆w粒前驅(qū)體固相反應(yīng)活性更高,更容易生產(chǎn)單晶結(jié)構(gòu),所需燒結(jié)溫度以及燒結(jié)時間也更短。


小顆粒前驅(qū)體合成工藝難度更高。目前大部分廠商采用連續(xù)法制備常規(guī)顆粒尺寸(10μm~15μm)的三元前驅(qū)體材料,此方法不僅產(chǎn)量高,而且批次穩(wěn)定性好。但在制備小顆粒尺寸(3μm~5μm)的三元前驅(qū)體材料時,采用連續(xù)法生產(chǎn)粒徑分布難以控制,造成粒徑誤差較大。為了獲得形貌較好的顆粒,一般采用間歇法生產(chǎn),即通過釜內(nèi)物料的高固含量(200~250g/L),加入一定表面活性劑等手段,以降低顆粒生長速度,延長顆粒生長時間,以獲得較好的球形度。


間歇法優(yōu)點(diǎn):粒徑分布更窄,產(chǎn)品一致性更好。但存在缺點(diǎn):1)產(chǎn)量低,2)每次開釜均需重新配置底液,耗費(fèi)大量的純水、蒸汽、電能、人員工作量等,增加生產(chǎn)成本,3)批次穩(wěn)定性差。


高鎳三元正極材料單晶化較普通三元更難。(1)高鎳三元正極熱穩(wěn)定性更差,對包括前驅(qū)體在內(nèi)全流程磁性異物要求更為嚴(yán)格。(2)高鎳三元前驅(qū)體由于起穩(wěn)定結(jié)構(gòu)作用的錳元素含量下降,其結(jié)構(gòu)受生產(chǎn)條件波動影響更為敏感,對前驅(qū)體生產(chǎn)工藝精度控制要求更高。


磁性異物影響有兩點(diǎn):a)有可能直接刺穿隔膜造成短路,b)在電池循環(huán)過程中,隨正極電位升高容易發(fā)生氧化還原反應(yīng)溶解,通過電解液擴(kuò)散,然后在負(fù)極表面析出堆積,最終刺穿隔膜,形成短路。普通前驅(qū)體對磁性異物要求在10~100ppb,高鎳前驅(qū)體對磁性異物要求一般在10ppb以下。對磁性異物的控制涉及原材料純度控制、生產(chǎn)過程控制、工人操作管理、前道和后道除磁等全過程管理,技術(shù)壁壘較高。


除單晶、高鎳化趨勢對前驅(qū)體制備工藝提出的新挑戰(zhàn)外,一些特殊結(jié)構(gòu)前驅(qū)體也在不斷發(fā)展中。比如放射狀生長而成的前驅(qū)體,可制備出放射狀結(jié)構(gòu)正極材料,內(nèi)部可形成由內(nèi)到外的鋰離子擴(kuò)散通道,從而表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能;比如內(nèi)高比容量、外層高穩(wěn)定性的核殼結(jié)構(gòu)或梯度結(jié)構(gòu),既能發(fā)揮內(nèi)層材料高比容量特點(diǎn),又能提升充電截止電壓和循環(huán)穩(wěn)定性;比如摻雜型前驅(qū)體,通過共沉淀方式將摻雜步驟從后道正極燒結(jié)轉(zhuǎn)移到前道前驅(qū)體合成,相較于火法摻雜,濕法可以獲得更好的摻雜均勻性。


總體而言,我們認(rèn)為前驅(qū)體具有高技術(shù)壁壘、高技術(shù)迭代速度的特點(diǎn),企業(yè)工藝、技術(shù)水平的提升,需要長時間的經(jīng)驗(yàn)積累,走在技術(shù)前沿的企業(yè)有望持續(xù)保持領(lǐng)先地位。


五、哪些企業(yè)值得關(guān)注


三元前驅(qū)體集中度持續(xù)提升,議價能力好于下游


三元前驅(qū)體近三年產(chǎn)量復(fù)合增速為71.8%。隨著三元鋰電池需求量的增長,國內(nèi)三元前驅(qū)體行業(yè)迅速擴(kuò)張。據(jù)鑫欏資訊對國內(nèi)16家三元前驅(qū)體企業(yè)產(chǎn)量的統(tǒng)計情況來看,2018年三元前驅(qū)體產(chǎn)量為21.8萬噸,同比2017年增長68%。


三元前驅(qū)體前三甲占據(jù)行業(yè)總產(chǎn)量46.8%。2018年三元前驅(qū)體前三甲企業(yè)總產(chǎn)量超過10萬噸,占行業(yè)總產(chǎn)量的46.8%,與第二梯隊差距明顯,并且較去年提高了5.3%,近三年呈現(xiàn)持續(xù)提升態(tài)勢。目前前驅(qū)體龍頭企業(yè)產(chǎn)能呈現(xiàn)供不應(yīng)求狀態(tài),隨著格林美、中偉、優(yōu)美科長信等龍頭企業(yè)進(jìn)一步擴(kuò)大規(guī)模,前驅(qū)體行業(yè)集中度有望進(jìn)一步提升。下游正極材料方面,前三甲出貨量占比約為30.51%,集中度低于前驅(qū)體,由于NCM523技術(shù)路線已經(jīng)非常成熟,在現(xiàn)有以NCM523為主要正極材料背景下,正極材料龍頭企業(yè)優(yōu)勢尚不明顯,集中度的提升有待高鎳化路線普及后顯現(xiàn)。


前驅(qū)體材料毛利率高于正極材料。從毛利率對比上來看,前驅(qū)體企業(yè)毛利率水平整體上高于三元正極企業(yè),格林美、邦普循環(huán)、道氏技術(shù)等前驅(qū)體業(yè)務(wù)毛利率均維持在20%以上;三元正極企業(yè)除當(dāng)升科技超過20%,其余整體落在20%以下,也反映出前驅(qū)體產(chǎn)業(yè)鏈議價能力要好于正極材料。


格林美前驅(qū)體產(chǎn)能產(chǎn)量均居國內(nèi)榜首。2017年,我國三元前驅(qū)體主要生產(chǎn)企業(yè)中,格林美以3.5萬噸的產(chǎn)能雄踞榜首,在我國主要廠商產(chǎn)能中占比18%,行業(yè)前三甲為格林美、中偉與優(yōu)美科長信,三家公司總產(chǎn)能合計為8萬噸,占當(dāng)年全國總產(chǎn)能的44.44%;2018年,前驅(qū)體產(chǎn)量前三甲依舊是格林美、優(yōu)美科以及中偉新材料三家。公司目前已有8萬噸前驅(qū)體產(chǎn)能在產(chǎn),同時公司擬在荊門新建3萬噸三元前驅(qū)體產(chǎn)能,以及在福建寧德通過控股60%子公司新建年產(chǎn)5萬噸三元前驅(qū)體以及2萬噸三元正極產(chǎn)能。


受益于新能源汽車?yán)瓌樱膀?qū)體長期需求無憂


動力電池能量密度提升是大勢所趨,三元正極優(yōu)勢明顯。2017年2月,我國工信部、國家發(fā)改委、科技部、財政部四部委聯(lián)合發(fā)布《促進(jìn)汽車動力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動方案》指出:到2020年,新型鋰離子動力電池單體比能量超過300wh/kg;系統(tǒng)比能量力爭達(dá)到260wh/kg、成本降至1元/wh以下。三元正極材料的比容量及能量密度高于磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈷酸鋰等正極產(chǎn)品,符合提高能量密度趨勢要求,除在客車領(lǐng)域受政策限制,預(yù)計未來在乘用車領(lǐng)域仍將是絕對主流。


3C鋰電池領(lǐng)域三元有望替代部分鈷酸鋰正極。3C產(chǎn)品鋰電池傳統(tǒng)以鈷酸鋰為正極材料,其優(yōu)勢在于電壓平臺高、壓實(shí)密度高、倍率性能好,但缺點(diǎn)在于成本較高、電池壽命短。與鈷酸鋰正極材料相比,三元正極材料具有價格優(yōu)勢,同時在循環(huán)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和安全性能上有所改善,能量密度上也較鈷酸鋰更有優(yōu)勢,因此未來三元正極在3C鋰電池領(lǐng)域?qū)︹捤徜囌龢O形成一定替代。


低速車、電動自行車領(lǐng)域有望替代鉛酸電池。我國是全球電動自行車生產(chǎn)、銷售和出口第一大國,2017年電動自行車產(chǎn)量為3,113萬輛,其中90%以上電動自行車運(yùn)用的是鉛酸蓄電池;此外,國內(nèi)低速車近幾年呈現(xiàn)高增速態(tài)勢,國內(nèi)年銷量在百萬量級,目前主要裝載電池也以鉛酸電池為主。工信部于2018年5月公布修訂的《電動自行車安全技術(shù)規(guī)范》要求整車質(zhì)量(含電池)不超過55Kg,低速車新國標(biāo)也在制定中,相關(guān)企業(yè)均在謀求產(chǎn)品升級以滿足新國標(biāo)。鋰電池充放電次數(shù)比鉛酸電池高1倍,能量密度是鉛酸電池3倍以上,并且隨著鋰電池價格持續(xù)下降,未來在低速車、電動自行車領(lǐng)域替代鉛酸電池。


儲能領(lǐng)域是尚待開發(fā)的藍(lán)海。隨著風(fēng)電、光伏等新能源發(fā)電在能源結(jié)構(gòu)中占比不斷提升,由于新能源發(fā)電受季節(jié)、天氣條件影響波動性較大,高效儲能技術(shù)的應(yīng)用將越來越迫切,同時伴隨著鋰電池成本的不斷下降,電化學(xué)儲能在峰谷電價套利、新能源并網(wǎng)以及電力系統(tǒng)輔助服務(wù)等領(lǐng)域的應(yīng)用場景正不斷開發(fā)出來,未來鋰電池在儲能領(lǐng)域的市場空間將不比新能源汽車領(lǐng)域小。


三元正極材料的應(yīng)用主要集中在動力電池中的乘用車上,此外還有少部分用于3C消費(fèi)與儲能領(lǐng)域。2014年以來國內(nèi)新能源汽車產(chǎn)銷量的快速增長,帶動了車用動力電池產(chǎn)量及裝機(jī)量的快速增長,根據(jù)中國汽車工業(yè)協(xié)會和GGII披露數(shù)據(jù),2018年新能源汽車產(chǎn)量、車用動力電池裝機(jī)量增長率分別達(dá)到52%、57%。隨著新能源乘用車產(chǎn)銷量持續(xù)爆發(fā)式高增長,新能源客車產(chǎn)銷量保持平穩(wěn),新能源專用車保持較快增速,我們預(yù)計2019~2021年國內(nèi)動力電池裝機(jī)量增速分別達(dá)到48%、46%、46%。


為輔助判斷三元前驅(qū)體需求前景,我們對全球鋰電池需求量及對應(yīng)三元前驅(qū)體需求量進(jìn)行估算。我們假設(shè)每年動力電池庫存、替換需求量占裝機(jī)量比重為15%,3C鋰電池、儲能鋰電池產(chǎn)量每年分別保持3%、10%增速,未來正極材料需求增量均來自三元正極,國內(nèi)鋰電池總產(chǎn)量占全球鋰電池總產(chǎn)量的比重維持50%,估算出2019~2021年全球三元前驅(qū)體需求增量分別達(dá)到9.87萬噸、13.73萬噸、18.64萬噸。


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格林美(行業(yè)絕對龍頭):公司率先攻克高鎳、單晶型小顆粒三元前驅(qū)體核心技術(shù),核心客戶包括CATL供應(yīng)鏈、三星SDI供應(yīng)鏈、ECOPRO、寧波容百、廈門鎢業(yè)等全球知名鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)。2018年三元前驅(qū)體出貨量達(dá)到4萬噸,高鎳、單晶型前驅(qū)體占比達(dá)到75%,在動力電池領(lǐng)域占世界市場份額超過20%。公司現(xiàn)有三元前驅(qū)體產(chǎn)能8萬噸,在手訂單充裕,預(yù)計2019全年銷量將超過7萬噸。公司通過戰(zhàn)略合作正不斷綁定下游客戶,打造全球高端客戶集群,目前已經(jīng)與三星核心供應(yīng)商、全球第二大NCA生產(chǎn)商Ecopro簽署三年合計8萬噸NCA供應(yīng)合作備忘錄,與容百簽署三年合計2.93萬噸NCM523、NCM622系列前驅(qū)體產(chǎn)品戰(zhàn)略采購協(xié)議,與廈鎢簽署五年合計3.3萬噸NCM523或NCM623前驅(qū)體產(chǎn)品戰(zhàn)略采購協(xié)議,與寧德時代控股邦普循環(huán)簽署三年合計4.5萬噸三元前驅(qū)體戰(zhàn)略合作框架協(xié)議。我們預(yù)計公司2019~2021年營收分別為126.27億元、155.88億元、204.35億元,歸母凈利潤分別為10.42億元、13.72億元、19.34億元,當(dāng)前股價對應(yīng)PE分別為19.87、15.09、10.70。維持“買入評級”。


廣東邦普(寧德時代):2015年寧德時代通過51%股權(quán)比例控股子公司寧德和盛以股權(quán)受讓及增資方式收購廣東邦普66.72%股權(quán),并利用廣東邦普開展動力電池回收循環(huán)再造業(yè)務(wù)。廣東邦普三水廠區(qū)研發(fā)基地主要從事前驅(qū)體材料中試、電池正極材料中試、電池電性能檢測、理化分析等;長沙寧鄉(xiāng)現(xiàn)有三元前驅(qū)體產(chǎn)能13150噸,2017年3月湖南邦普五期項目開工,建設(shè)三元前驅(qū)體產(chǎn)能3.6萬噸、碳酸鋰產(chǎn)能7000噸以及環(huán)保磚4860萬塊,一期于2018年8月建成,全部項目將于2020年建成。邦普現(xiàn)有加規(guī)劃中產(chǎn)能完全達(dá)產(chǎn)后,預(yù)計到2020年合計將形成超過三元正極1.5萬噸,鈷酸鋰正極0.3萬噸,三元前驅(qū)體5萬噸,碳酸鋰1萬噸,氯化鈷0.25萬噸產(chǎn)能。2019年4月25日寧德時代發(fā)布公告,擬通過廣東邦普全資子公司寧德邦普投資不超過91.3億元,用于建設(shè)年產(chǎn)10萬噸三元正極及10萬噸前驅(qū)體項目,以滿足自身快速增長的正極材料需要。


華友鈷業(yè):公司現(xiàn)有三元前驅(qū)體產(chǎn)能2萬噸,2018年三元前驅(qū)體銷量達(dá)到1.31萬噸。公司分別與LG和浦項成立合資公司,用于開展三元前驅(qū)體與三元正極相關(guān)業(yè)務(wù)。其中,公司與LG分別成立華金公司、樂友公司,公司持股比例分別為51%、49%,分別主要生產(chǎn)三元前驅(qū)體、三元正極業(yè)務(wù),一期生產(chǎn)規(guī)模年產(chǎn)4萬噸,后期將擴(kuò)大至10萬噸;與浦項分別成立華友浦項、浦項華友,公司持股比例分別為60%、40%,分別主要生產(chǎn)三元前驅(qū)體、三元正極業(yè)務(wù),一期規(guī)劃均為年產(chǎn)5000噸。四個項目預(yù)計將于2019年下半年到2020年陸續(xù)投產(chǎn)。此外,公司參股的產(chǎn)業(yè)基金項目華海新能源三元前驅(qū)體4萬噸,一期產(chǎn)線建成投產(chǎn),二期產(chǎn)線開工建設(shè),電池級碳酸鋰等新建項目陸續(xù)開工。


道氏技術(shù):公司全資收購佳納能源,完成對前驅(qū)體材料布局。佳納能源是國內(nèi)重要鈷鹽和三元前驅(qū)體制造商之一,主要產(chǎn)品包括三元前驅(qū)體、氯化鈷、硫酸鈷、碳酸鈷等,現(xiàn)有三元前驅(qū)體產(chǎn)能1.2萬噸,同時年產(chǎn)2萬噸三元前驅(qū)體項目已經(jīng)開工建設(shè)。目前已經(jīng)完成單晶小顆粒、高壓實(shí)中顆粒物、鎳錳二元中顆粒、動力型中顆粒等新產(chǎn)品中試,并已完成6系和8系三元前驅(qū)體若干品種的產(chǎn)業(yè)化開發(fā),通過下游客戶噸級產(chǎn)品驗(yàn)證。


芳源環(huán)保:公司主營鎳、鈷等廢棄金屬資源綜合利用、鋰電池正極材料研發(fā)、生產(chǎn)和銷售業(yè)務(wù),公司突破NCA三元前驅(qū)體技術(shù)難關(guān),2017年NCA產(chǎn)品成功進(jìn)入國際動力電池巨頭松下供應(yīng)鏈。公司現(xiàn)有三元前驅(qū)體產(chǎn)能1.6萬噸,2017年公司年產(chǎn)3.6萬噸高品質(zhì)NCA/NCM前驅(qū)體項目獲得江門市環(huán)保局審批批文。2018年上半年三元前驅(qū)體業(yè)務(wù)收入占總營收比重達(dá)到84%,目前三元前驅(qū)體主要客戶包括松下、貝特瑞、天力鋰能、格瑞普、凱恩電池等,松下為第一大客戶。


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