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鋰電池火災(zāi)事故處置謹(jǐn)記以下幾點(diǎn)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年05月10日  

  第一條車輛停靠


  車輛到達(dá)現(xiàn)場(chǎng)時(shí),應(yīng)當(dāng)根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況選擇適當(dāng)?shù)耐\囄恢谩?/p>


  (一)嚴(yán)禁在松軟或者路基薄弱的地帶停靠。


  (二)必須與起火建筑物保持安全距離,車頭朝向撤離方向。


  (三)舉高消防車必須停靠在空中無障礙物、地面平坦堅(jiān)實(shí)的地段。


  第二條個(gè)人防護(hù)


  (一)火災(zāi)撲救中,消防員必須做好個(gè)人安全防護(hù)。穿著全棉防靜電內(nèi)衣、滅火防護(hù)服,佩戴消防頭盔、手套、靴子、頭套、空氣呼吸器等基本防護(hù)裝備。


  (二)進(jìn)入高溫、熱輻射強(qiáng)或有爆炸危險(xiǎn)區(qū)域時(shí),必須穿著消防隔熱服、消防避火服或者防爆服。


  (三)進(jìn)入帶電區(qū)域特種時(shí),必須穿戴電絕緣服、絕緣靴、絕緣手套等防護(hù)裝備,攜帶漏電探測(cè)儀、絕緣膠墊、接地線(棒)等器材。


  第三條火情偵察


  偵察組不得少于3人,并由指揮員帶領(lǐng),嚴(yán)禁單獨(dú)行動(dòng),情況復(fù)雜現(xiàn)場(chǎng)必須有單位知情人引導(dǎo)。


  (一)進(jìn)入起火建筑物內(nèi)部偵察前,應(yīng)當(dāng)對(duì)建筑結(jié)構(gòu)強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)估,確定無坍塌風(fēng)險(xiǎn)時(shí)才能進(jìn)入。


  (二)進(jìn)入起火建筑物內(nèi)偵察時(shí),由安全員檢查個(gè)人防護(hù)裝備情況,在進(jìn)出口處登記姓名、進(jìn)出時(shí)間、空(氧)氣呼吸器壓力等情況,攜帶測(cè)溫儀、可燃?xì)怏w探測(cè)儀等器材,并充分利用地形、地物,靠近承重結(jié)構(gòu)掩體行動(dòng),防止墜落物傷人。


  (三)應(yīng)對(duì)事故區(qū)域的溫度和可燃?xì)怏w濃度進(jìn)行不間斷檢測(cè),出現(xiàn)下列爆炸征兆時(shí),必須立即組織撤退:


  1、事故建筑物未見明火,且有煙霧從門、窗冒出;


  2、事故區(qū)域鋰電池溫度急劇升高,有大量煙霧冒出;


  3、可燃?xì)怏w探測(cè)儀報(bào)警。


  第四條陣地設(shè)置


  水槍陣地應(yīng)當(dāng)按照便于觀察、便于進(jìn)攻、便于轉(zhuǎn)移或者撤離的原則設(shè)置。


  (一)利用地形、地物和承重構(gòu)件等條件設(shè)置水槍陣地。


  (二)利用拉梯在窗口、陽臺(tái)設(shè)置陣地時(shí),拉梯上端必須高出窗口、陽臺(tái)2個(gè)以上梯蹬,并盡量采取固定措施。


  (三)充分發(fā)揮好安全員和警戒哨的作用,在建筑物火場(chǎng)內(nèi)設(shè)置陣地時(shí),做到互聯(lián)互通,遇到突發(fā)狀況及時(shí)發(fā)出撤離信號(hào)。


  (四)轉(zhuǎn)移陣地或調(diào)整特種力量時(shí),必須考慮整個(gè)特種部署的協(xié)調(diào)統(tǒng)一,防止因局部力量調(diào)整影響整個(gè)特種行動(dòng),每次轉(zhuǎn)移陣地或調(diào)整特種力量時(shí)必須立即檢查清點(diǎn)人員,并做好防護(hù)工作。


  第五條滅火進(jìn)攻


  (一)滅火進(jìn)攻前,應(yīng)當(dāng)切斷著火建筑電源,并做好防觸電準(zhǔn)備工作。


  (二)在鋰電池注液前工序發(fā)生火災(zāi)的,可按照A類火災(zāi)撲救方法,使用干粉、二氧化碳、泡沫、水等滅火劑。


  (三)在鋰電池注液工序發(fā)生火災(zāi)的,可按照B類火災(zāi)撲救方法,使用干粉、二氧化碳、泡沫等滅火劑。


  (四)在鋰電池化成工序和倉(cāng)儲(chǔ)、使用場(chǎng)所發(fā)生火災(zāi)的,可按照C類火災(zāi)撲救方法,使用大量水進(jìn)行冷卻降溫,嚴(yán)防爆炸事故發(fā)生。


  (五)內(nèi)攻滅火時(shí),應(yīng)選擇正確的進(jìn)攻路線及方式,在水槍掩護(hù)下,倚靠承重墻進(jìn)入火場(chǎng)內(nèi)部。


  (六)設(shè)置水槍陣地時(shí),應(yīng)與著火點(diǎn)保持10米以上射水距離,并倚靠承重墻、牢固構(gòu)件作為掩護(hù)體,嚴(yán)禁在磚砌墻、貨架等非承重墻體周邊及吊頂、安裝有重物的樓板等下方設(shè)置水槍陣地,防止發(fā)生倒塌、掉落等突發(fā)傷害。


  (七)鋰離子電池具備持續(xù)放電特性,明火熄滅后,應(yīng)繼續(xù)利用水槍對(duì)火場(chǎng)進(jìn)行持續(xù)冷卻1小時(shí)以上,并使用測(cè)溫儀進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。


  第六條破拆和轉(zhuǎn)移物資


  (一)撲救火災(zāi)時(shí),在確保安全的情況下可實(shí)施局部破拆,實(shí)施現(xiàn)場(chǎng)通風(fēng),防止有毒濃煙或爆炸性氣體積聚,破拆部位應(yīng)為門、窗、頂棚等泄壓防爆設(shè)施部位。


  (二)破拆應(yīng)在水槍掩護(hù)下實(shí)施,破拆門、窗玻璃時(shí),必須站在門窗側(cè)面,使用切割器具破拆時(shí),必須佩帶面罩、手套,平穩(wěn)操作,切割器具前方不得站人。


  (三)疏散物資必須在技術(shù)人員的指導(dǎo)和配合下方可進(jìn)行。利用測(cè)溫儀或熱成像儀對(duì)鋰電池存儲(chǔ)區(qū)域進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)小范圍高溫或冒煙異常,應(yīng)立即滅火并取出故障電池,轉(zhuǎn)移到安全區(qū)域。


  第七條現(xiàn)場(chǎng)清理


  清理事故現(xiàn)場(chǎng)時(shí),必須克服麻痹思想,防止發(fā)生意外傷害。


  (一)必須注意觀察建筑物上方建筑構(gòu)件和高空墜落物。


  (二)檢查樓梯間、走道、外墻處燒損電線的帶電情況,防止發(fā)生觸電傷害事故。


  (三)檢查煤氣管道、液化氣瓶的泄漏情況,防止發(fā)生爆燃傷害事故。


  (四)檢查其他危險(xiǎn)化學(xué)物品、設(shè)備情況,防止發(fā)生復(fù)燃、中毒、腐蝕傷害事故。


  (五)高溫容器、罐體未充分冷卻前,不得搬運(yùn)、移動(dòng)。


  (六)檢查鋰電池及存儲(chǔ)環(huán)境的安全情況,防止復(fù)燃或爆炸。


  (七)撤離現(xiàn)場(chǎng)時(shí),必須清點(diǎn)人員和器材。


  鋰離子電池火災(zāi)危險(xiǎn)性及相關(guān)研究進(jìn)展


  1.鋰離子電池技術(shù)概述


  鋰離子電池(Lithium-ionBattery)依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)來完成充、放電,是一種高性能的充電電池。鋰離子電池區(qū)別于“鋰電池”


  (LithiumBattery),后者的正極材料是二氧化錳或亞硫酰氯,負(fù)極是鋰,電池組裝完成后不需充電即儲(chǔ)有電能,在充放電循環(huán)過程中容易形成鋰結(jié)晶并造成電池內(nèi)部短路,一般情況下是禁止充電的,因此,不應(yīng)將鋰離子電池簡(jiǎn)稱為“鋰電池”。


  將鋰用于放電的最初設(shè)想源于19世紀(jì)美國(guó)發(fā)明家愛迪生,他提出,Li+MnO2=LiMnO2是放電的氧化還原反應(yīng)。但由于鋰的化學(xué)性質(zhì)非常活潑,對(duì)加工、保存、使用的要求非常高,所以長(zhǎng)期沒有得到應(yīng)用。20世紀(jì)80年代,貝爾實(shí)驗(yàn)室試制成功首個(gè)可用的鋰離子石墨電極充電電池。1991年,索尼公司發(fā)布首個(gè)商用鋰離子電池。此后鋰離子電池技術(shù)迅速發(fā)展,由于具有能量密度高(質(zhì)量和體積比相同容量的鎳鎘或鎳氫電池減少50%以上,能量密度540~720KJ/Kg)、開路電壓高(單體工作電壓3.3~4.2V,相當(dāng)于3個(gè)串聯(lián)的鎳鎘或鎳氫電池)、輸出功率大(300~1500/Kg)、無污染(不含鎘、鉛、汞等有害重金屬物質(zhì))、循環(huán)壽命高、無記憶效應(yīng)、充電快速、工作溫度范圍寬(-20~60℃)等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于消費(fèi)電子產(chǎn)品、特種產(chǎn)品、特種產(chǎn)品等領(lǐng)域。隨著電動(dòng)汽車技術(shù)的快速發(fā)展,鋰離子電池已成為電動(dòng)汽車、混合動(dòng)力汽車重要的動(dòng)力來源。據(jù)預(yù)測(cè),目前鋰離子電池市場(chǎng)規(guī)模每年擴(kuò)展20%,2011年鋰離子電池全球市場(chǎng)規(guī)模80億美元,2020年將達(dá)到180億美元。


  2.鋰離子電池火災(zāi)概述


  隨著鋰離子電池的廣泛應(yīng)用,其火災(zāi)危險(xiǎn)性逐漸顯現(xiàn),國(guó)內(nèi)外多次發(fā)生有影響的火災(zāi)事故,并引發(fā)相關(guān)產(chǎn)品的大規(guī)模召回。


  2.1鋰離子電池使用和運(yùn)輸領(lǐng)域火災(zāi)


  2006年,美國(guó)某快遞公司一架DC-8貨機(jī)因運(yùn)輸?shù)墓P記本用鋰離子電池著火,在機(jī)場(chǎng)緊急迫降,貨機(jī)火災(zāi)持續(xù)燃燒4h,大部分貨物燃燒殆盡,3名機(jī)組成員受傷。


  2010年,該公司一架波音747貨機(jī)在迪拜墜毀,原因也是裝載的鋰離子電池起火。為此,美國(guó)聯(lián)邦特種局(FAA)多次就鋰離子電池空運(yùn)過程中的安全隱患發(fā)出警告,國(guó)際民航業(yè)也對(duì)運(yùn)輸鋰離子電池提出了嚴(yán)格限制。


  2.2鋰離子電池回收領(lǐng)域火災(zāi)


  2009年11月7日發(fā)生在加拿大特雷爾(Trail)市的鋰離子電池回收倉(cāng)庫火災(zāi),是迄今影響最大的該類火災(zāi)事故。發(fā)生火災(zāi)的倉(cāng)庫位于大不列顛哥倫比亞省南部哥倫比亞河畔,建筑面積6500m2,屬于總部位于美國(guó)加利福尼亞州阿納海姆的托斯寇公司(TOXCOInc.)。2009年8月,該公司從美國(guó)能源部獲得950萬美元專項(xiàng)補(bǔ)貼,用于研發(fā)鋰離子電池回收處理技術(shù)。


  火災(zāi)時(shí)倉(cāng)庫內(nèi)存有大量回收待處理的鋰電池和鋰離子電池,既包括小型的手機(jī)、筆記本電腦電池,也包括電動(dòng)汽車使用的大功率電池。火災(zāi)發(fā)生后迅速進(jìn)入猛烈燃燒階段,當(dāng)?shù)卣畣?dòng)了區(qū)域應(yīng)急聯(lián)動(dòng)機(jī)制。因火勢(shì)猛烈,加之擔(dān)心鋰遇水反應(yīng)生成氫氧化鋰和氫氣使燃燒更為猛烈,消防人員沒有大量射水,只是在外圍控制火勢(shì)、防止蔓延。大火直到第二天下午才徹底燃盡熄滅,對(duì)當(dāng)


  地環(huán)境造成了一定破壞。火災(zāi)原因沒有確定,據(jù)估計(jì)是倉(cāng)庫內(nèi)存放的鋰電池短路過熱,高溫燃燒引起的。


  2.3車用鋰離子電池火災(zāi)危險(xiǎn)引起高度關(guān)注


  作為推動(dòng)新能源發(fā)展的重要部分,各國(guó)對(duì)電動(dòng)汽車、混合動(dòng)力汽車技術(shù)高度重視,預(yù)計(jì)2015年美國(guó)電動(dòng)汽車保有量將達(dá)到100萬輛,屆時(shí)中國(guó)生產(chǎn)和銷售電動(dòng)汽車也將達(dá)到50萬輛。鋰離子電池是電動(dòng)汽車采用最為廣泛的能源形式。近年來,國(guó)內(nèi)外已發(fā)生多起與鋰離子電池有關(guān)的電動(dòng)汽車火災(zāi)。


  2010年1月7日,烏魯木齊市公交公司車庫內(nèi)一輛某品牌的“雙電”超級(jí)電容與鋰離子電池混合純電動(dòng)客車因磷酸鐵鋰離子電池故障過熱發(fā)生火災(zāi)


  (該車于2009年12月23日因天氣寒冷入庫停用,停放15天后失火)。


  2011年4月11日杭州一輛電動(dòng)出租車在行駛過程中發(fā)生火災(zāi),2011年7月18日,上海一輛純電動(dòng)公交車發(fā)生自燃,原因都是磷酸鐵鋰離子電池過熱故障。


  2011年5月以來,美國(guó)某汽車公司生產(chǎn)的電動(dòng)汽車鋰離子電池的火災(zāi)隱患,引起國(guó)際汽車業(yè)和消防界的高度重視。


  該公司生產(chǎn)的全球首款應(yīng)用磷酸鐵鋰離子電池的插電式油電混合動(dòng)力車,經(jīng)美國(guó)國(guó)家公路交通安全管理局(NHTSA)4次正面、側(cè)面碰撞試驗(yàn),獲得五星級(jí)安全評(píng)級(jí),但三周后的6月6日,一輛碰撞試驗(yàn)樣車在倉(cāng)庫內(nèi)起火,起火點(diǎn)在電池艙。拆解檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn),碰撞過程中電池艙被駕駛員座位下方的橫向剛性構(gòu)件穿透,造成鋰離子電池冷卻液循環(huán)系統(tǒng)損壞、漏液引起短路,造成火災(zāi)。


  2011年9月,NHTSA對(duì)該款車進(jìn)行了第5次碰撞試驗(yàn)未發(fā)現(xiàn)異常,此后又專門對(duì)該車的鋰離子電池組進(jìn)行了6次試驗(yàn),兩組電池在碰撞試驗(yàn)后一周內(nèi)先后發(fā)生火災(zāi),第三組電池發(fā)生電弧放電并產(chǎn)生明火,第四組電池觸點(diǎn)出現(xiàn)過熱現(xiàn)象,第五組電池出現(xiàn)緩慢放電(后經(jīng)確認(rèn)與碰撞無關(guān)),第六組電池?zé)龤А?/p>


  2011年11月,NHTSA聯(lián)合美國(guó)能源部正式啟動(dòng)針對(duì)該款車的產(chǎn)品缺陷調(diào)查,在3次試驗(yàn)中又有2輛樣車起火燃燒。這一結(jié)果促使NHTSA于2011年啟動(dòng)了對(duì)該款車鋰離子電池組的專項(xiàng)調(diào)查,汽車公司迅即提出調(diào)整橫向剛性構(gòu)件以保護(hù)電池艙的改進(jìn)方案,并在電池組內(nèi)加裝冷卻散熱液位傳感器,對(duì)已銷售的超過8000臺(tái)車召回改造。


  2011年12月,改進(jìn)后的樣車通過碰撞試驗(yàn)未發(fā)生異常。


  2012年1月,美國(guó)國(guó)會(huì)眾議院監(jiān)督委員會(huì)的分委員會(huì)與美國(guó)政府的經(jīng)濟(jì)改革委員會(huì)聯(lián)合舉行聽證會(huì)。


  2012年3月,該汽車公司宣布從當(dāng)月19日起該款車停產(chǎn)5周,直至4月23日恢復(fù)生產(chǎn)。目前尚未接到該款電動(dòng)車在實(shí)際使用過程中發(fā)生火災(zāi)的報(bào)告。


  3.目前國(guó)際鋰離子電池火災(zāi)危險(xiǎn)研究的情況


  截至目前,各國(guó)尚未制訂有關(guān)鋰離子電池安全儲(chǔ)存的標(biāo)準(zhǔn)和滅火救援行動(dòng)規(guī)程。為填補(bǔ)這一空白,很多國(guó)家和組織正在開展相關(guān)的基礎(chǔ)理論和應(yīng)用技術(shù)研究。


  美國(guó)消防協(xié)會(huì)(NFPA)較早關(guān)注鋰離子電池的消防安全問題,并在美國(guó)能源部支持下,與美國(guó)汽車工程師協(xié)會(huì)(SAE)等機(jī)構(gòu)和通用汽車公司等企業(yè)聯(lián)合開展了多項(xiàng)專題研究和培訓(xùn)項(xiàng)目。2010年10月21至22日,SAE與NFPA聯(lián)合舉辦了首屆電動(dòng)汽車安全標(biāo)準(zhǔn)峰會(huì),確定了電動(dòng)汽車和混合動(dòng)力車安全標(biāo)準(zhǔn)方面的三個(gè)重要領(lǐng)域:車輛、生產(chǎn)環(huán)境和應(yīng)急救援,其中,電池安全被列入首要


  問題。2011年9月27至28日,在第二屆電動(dòng)汽車安全標(biāo)準(zhǔn)峰會(huì)上,關(guān)注的重點(diǎn)之一就是車載電池以及商業(yè)化運(yùn)輸和儲(chǔ)存電池的安全,并細(xì)分了六個(gè)重點(diǎn)研究方向:


  電池的火災(zāi)危險(xiǎn)和安全性能;


  大規(guī)模商業(yè)化儲(chǔ)存的電池對(duì)固定、移動(dòng)滅火系統(tǒng)的要求;


  對(duì)國(guó)際運(yùn)輸領(lǐng)域關(guān)于電池運(yùn)輸限制措施進(jìn)行再評(píng)估;


  電池受破壞后的復(fù)燃危險(xiǎn);


  電池火災(zāi)適用的滅火劑;


  正常和事故狀態(tài)下的放電標(biāo)準(zhǔn)。


  2011年,NFPA消防研究基金會(huì)(FPRF)所屬財(cái)產(chǎn)保險(xiǎn)研究組(PIRG)啟動(dòng)了鋰離子電池儲(chǔ)存危險(xiǎn)性和滅火方法研究。在研究的第一階段,通過文獻(xiàn)檢索形成的《鋰離子電池的危險(xiǎn)和使用評(píng)估》指出鋰離子電池的火災(zāi)危險(xiǎn)主要來自其構(gòu)造,尤其是較高的能量密度和不當(dāng)充電時(shí)高溫造成的電解液氣化;同時(shí),電池設(shè)計(jì)缺陷以及原材料瑕疵造成的短路、過度充電和水漬,都可能引發(fā)火災(zāi)。報(bào)告認(rèn)為快速釋放能量的熱失控是引起電解液燃燒的主要原因,一旦發(fā)生熱失控,電池溫度迅速升高,其結(jié)果或者是直接導(dǎo)致電池材料燃燒爆炸,或者是電池外殼撐破后空氣與鋰發(fā)生激烈氧化反應(yīng)而爆炸。


  由于已開展的試驗(yàn)次數(shù)和規(guī)模有限,目前對(duì)熱失控的機(jī)理還知之不多,特別是對(duì)于鋰離子電池大規(guī)模燃燒的特點(diǎn)和滅火方法還亟待深入研究。2011年8月,PIRG召開專題研討會(huì),確定下一步研究方向是全尺寸火災(zāi)模擬實(shí)驗(yàn)。作為整個(gè)項(xiàng)目研究第二階段的主要內(nèi)容,2012年研究試驗(yàn)的重點(diǎn)是兩類鋰離子電池在大規(guī)模儲(chǔ)存條件下的火災(zāi)危險(xiǎn)研究:一類是小尺寸產(chǎn)品,另一類是可以用于電動(dòng)汽車等產(chǎn)品的大尺寸產(chǎn)品。財(cái)產(chǎn)保險(xiǎn)研究組將與美國(guó)消防協(xié)會(huì)合作并分享有關(guān)鋰離子電池儲(chǔ)存火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)劃分的研究成果,并按照NFPA13《自動(dòng)噴水滅火系統(tǒng)安裝規(guī)范》開展有關(guān)試驗(yàn),以幫助NFPA13專業(yè)技術(shù)委員會(huì)確定鋰離子電池儲(chǔ)存場(chǎng)所內(nèi)自動(dòng)滅火系統(tǒng)的設(shè)計(jì)參數(shù)。


  2011年7月,NFPA啟動(dòng)電動(dòng)車安全培訓(xùn)項(xiàng)目,面向應(yīng)急救援人員開展安全處置電動(dòng)汽車事故的培訓(xùn),該項(xiàng)目得到了美國(guó)能源部依據(jù)《美國(guó)復(fù)蘇和再投資法案》給予的440萬美元撥款資助。NFPA正在與NHTSA合作編制純電動(dòng)車、混合動(dòng)力電動(dòng)車應(yīng)急處置程序,世界主要汽車生產(chǎn)廠都參與了相關(guān)工作。目前,該項(xiàng)目已在美國(guó)20個(gè)州開展師資培訓(xùn),培養(yǎng)了約800名培訓(xùn)教員,超過1.5萬人注冊(cè)參與有關(guān)電動(dòng)車安全的網(wǎng)絡(luò)在線培訓(xùn)。NFPA正在爭(zhēng)取緊急醫(yī)療救援和執(zhí)法機(jī)構(gòu)人員參與培訓(xùn)。


  作為專門從事生活用品和工業(yè)產(chǎn)品安全性能研究的機(jī)構(gòu),法國(guó)工業(yè)環(huán)境和風(fēng)險(xiǎn)研究院(INERIS)于2010年成立了電動(dòng)車輛電化學(xué)能量?jī)?chǔ)存研究機(jī)構(gòu)(STEEVE),目的是更進(jìn)一步了解鋰離子電池的性能,特別是掌握其發(fā)生火災(zāi)的機(jī)理。該機(jī)構(gòu)的研究人員認(rèn)為,全面的破壞性試驗(yàn)對(duì)于真正了解鋰離子電池的火災(zāi)危險(xiǎn)性,并確定相應(yīng)的安全措施極為必要。STEEVE計(jì)劃于2012年6月27日在巴黎召開的高風(fēng)險(xiǎn)倉(cāng)儲(chǔ)保護(hù)研討會(huì)上提交其最新研究報(bào)告,旨在對(duì)倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施內(nèi)高危險(xiǎn)貨物的火災(zāi)危險(xiǎn)進(jìn)行分析,并提出新的消防安全保護(hù)措施。


  近年來,我國(guó)開展了“鋰離子電池的熱危險(xiǎn)性及爆炸突變動(dòng)力學(xué)機(jī)理研究”,以揭示鋰離子電池材料及其相互間的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)特性,運(yùn)用化學(xué)動(dòng)力學(xué)、熱分析動(dòng)力學(xué)、熱自燃理論、突變學(xué)等基礎(chǔ)理論,探索典型鋰離子電池的產(chǎn)熱規(guī)律,分析鋰離子電池發(fā)生爆炸的內(nèi)在突變規(guī)律,為鋰離子電池的開發(fā)研制提供必需的科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支撐,對(duì)于預(yù)防鋰離子電池火災(zāi)有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。


  近年來,我國(guó)學(xué)者在鋰離子電池材料熱危險(xiǎn)性、鋰離子電池?zé)崾Э貦C(jī)制及預(yù)防鋰離子電池?zé)崾Э氐碾娊庖鹤枞技夹g(shù)等方面開展了相關(guān)研究。研究人員使用C80微量量熱儀等設(shè)備,詳細(xì)研究了鋰離子電池常用電解液的熱穩(wěn)定性、正負(fù)極材料在不同充電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性,以及電解液與正極和負(fù)極之間的熱穩(wěn)定性。結(jié)果表明電解液中PF5的強(qiáng)路易斯酸作用,是電解液熱穩(wěn)定降低的主要因素,LixCOo2及其與電解液共存體系的熱穩(wěn)定性均隨帶電程度的增加而降低,而嵌鋰程度對(duì)電解液與LixC6共存體系的熱穩(wěn)定性影響較小。在此基礎(chǔ)上,揭示了鋰離子電池材料及其相互間的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)特性。


  研究人員從火災(zāi)動(dòng)力學(xué)角度研究入手,綜合運(yùn)用熱爆炸理論、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)等基礎(chǔ)理論,結(jié)合熱電耦合作用下鋰離子電池材料及其相互之間化學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特性的實(shí)驗(yàn)研究,分析了鋰離子電池發(fā)生火災(zāi)和爆炸的可能性,提出了鋰離子電池著火的三角理論和電池爆炸的Semenov理論。在此基礎(chǔ)上使用突變理論,對(duì)鋰離子電池的爆炸過程進(jìn)行突變分析,成功得到鋰離子電池爆炸屬燕尾突變。該研究將火災(zāi)科學(xué)理論、電化學(xué)理論和突變理論相耦合,全面揭示了鋰離子電池發(fā)生熱失控爆炸的本質(zhì)規(guī)律。


  研究表明導(dǎo)致電池?zé)崾Э氐臒崃恐饕獊碜詢?nèi)部的化學(xué)反應(yīng)熱,基于此,該實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)研究了磷酸三異丙基苯酯(IPPP)和磷酸甲苯二苯酯(CDP)等)作為鋰離子電池阻燃添加劑對(duì)電池電解液、正極、負(fù)極和全電池的電性能及熱穩(wěn)定性的影響規(guī)律,并提出了阻燃劑抑制電池?zé)崾Э匕l(fā)生的內(nèi)在機(jī)理。研究表明添加IPPP和CDP等不僅能有效提高鋰離子電池的安全性,而且對(duì)全電池的電化學(xué)性能影響較小,從而為提高鋰離子電池的安全性提供了一種途徑。以上研究為鋰離子電池的開發(fā)研制提供了必需的科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支撐,對(duì)于預(yù)防鋰離子電池火災(zāi)爆炸具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。


  4.小結(jié)


  隨著鋰離子電池應(yīng)用范圍的擴(kuò)展,特別是在電動(dòng)汽車領(lǐng)域大容量鋰離子電池的應(yīng)用,鋰離子電池火災(zāi)事故將明顯增多,亟待開展有關(guān)其火災(zāi)危險(xiǎn)的基礎(chǔ)性研究,制定安全使用、運(yùn)輸、回收鋰離子電池的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)程,并研究開展高效、實(shí)用的滅火技術(shù)。


  作者:司戈,公安部消防局社會(huì)消防工作指導(dǎo)處高級(jí)工程師,主要從事建筑防火和消防監(jiān)督管理研究。


  原文刊登于:消防科學(xué)與技術(shù),VOL31,No.9.


  附1:鋰離子電池相關(guān)標(biāo)準(zhǔn):


  GB31241-2014《便攜式電子產(chǎn)品鋰離子電池和電池組安全要求》


  CQC1110-2015《便攜式移動(dòng)電源產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)規(guī)范》(*CQC自愿性產(chǎn)品認(rèn)證規(guī)范)


  GB/T18287-2013《移動(dòng)電話用鋰離子蓄電池及蓄電池組總規(guī)范》


  GB/T18288-2000《蜂窩電話用金屬氫化物鎳電池總規(guī)范》


  UN38.3《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書—試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》第五版第二修訂版38.3章節(jié)


  GB/T28164-2011(IEC62133:2002,IDT),IEC62133:2012《含堿性或其它非酸性電解質(zhì)的蓄電池和蓄電池組便攜式密封蓄電池和蓄電池組的安全性要求》


  GB8897.4-2008(IEC60086-4:2007IDT)《原電池第4部分:鋰電池的安全要求》


  GB/T22084.1-2008(IEC61951-1:2003,IDT)《含堿性或其它非酸性電解質(zhì)的蓄電池和蓄電池組便攜式密封單體蓄電池第1部分:鎘鎳電池》


  GB/T22084.2-2008(IEC61951-2:2003,IDT)《含堿性或其它非酸性電解質(zhì)的蓄電池和蓄電池組便攜式密封單體蓄電池第2部分:金屬氫化物鎳電池》


  GB21966-2008(IEC62281:2004,IDT)《鋰原電池和蓄電池在運(yùn)輸中的安全要求》


  UL2575:2012《電動(dòng)工具用和電池驅(qū)動(dòng)/加熱/照明器具用鋰離子電池系統(tǒng)》


  UL1642:2012《鋰電池》


  UL2054:2011《家用商用電池》


  IEC61960:2011《含堿性或其它非酸性電解質(zhì)的蓄電池和蓄電組便攜式鋰蓄電池和蓄電池組》


  GB19521.11-2005《鋰電池組危險(xiǎn)貨物危險(xiǎn)特性檢驗(yàn)安全規(guī)范》


  GB/T28163-2011(IEC61959:2004,IDT)《含堿性或其它非酸性電解質(zhì)的蓄電池及蓄電池組便攜式密封蓄電池和蓄電池組的機(jī)械試驗(yàn)》


  GB28645.2-2012《危險(xiǎn)品檢驗(yàn)安全規(guī)范密封蓄電池》


  對(duì)于鋰離子電池有效的滅火劑研究


  (中文翻譯使用Google翻譯,無校驗(yàn),不當(dāng)之處,請(qǐng)諒解。)


  涉及鋰離子電池的火災(zāi)是電解質(zhì)的燃燒,這是一個(gè)烴/airflame的結(jié)果。因此,許多的火焰滅火劑會(huì)有效抑制焰燃燒。然而,由于與大幅面電池相關(guān)的電池組,特別是高電壓的電氣性質(zhì)包裝,導(dǎo)電劑抑制可能不是一個(gè)很好的選擇。另外,由于復(fù)燃,由于級(jí)聯(lián)電池的熱失控反應(yīng)的可能性的,理想的滅火劑將保持懸浮,并防止電池?zé)岜砻娴目扇蓟旌衔锏闹剌p。表明滅火劑是有效的包括:火焰的惰性氣體/窒息(防火性能測(cè)試數(shù)據(jù)表明,窒息是有效預(yù)防熾盛,但不冷靜細(xì)胞,防止熱失控傳播),二氧化碳(指數(shù)通常使用二氧化碳滅火器測(cè)試過程中抑制細(xì)胞的有焰燃燒-這不會(huì)冷卻電池組,防止熱失控傳播),水和哈龍。


  關(guān)于滅火劑對(duì)鋰離子電池的公開的數(shù)據(jù)不多。在電池的生產(chǎn)設(shè)施滅火系統(tǒng)的設(shè)計(jì)通常被認(rèn)為是專有信息,是不公開可用的。可用已公布的測(cè)試數(shù)據(jù)相關(guān)以非常具體的鋰離子電池的應(yīng)用中,主要是抑制火災(zāi)特種運(yùn)輸:可能發(fā)生在客艙,其中很火細(xì)胞的數(shù)量有限,有可能成為參與和哈龍滅火器和水可用抑制劑,和火災(zāi)可能發(fā)生在飛機(jī)貨艙成立,其中哈龍是可用的抑制劑。滿量程滅火測(cè)試是必要的特定存儲(chǔ)配置,數(shù)量,安排和滅火系統(tǒng)的設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)和總體評(píng)價(jià)效力。


  海軍海上系統(tǒng)司令部發(fā)布了一個(gè)先進(jìn)的變更通知的鋰電池消防手續(xù)。在該文件中,海軍建議(基于有限的測(cè)試),使用的“窄角霧化水或水成膜泡沫“來冷卻電池,抑制”火球“,并減少熱失控傳播的可能性。美國(guó)聯(lián)邦特種局研究了鋰離子電池的抑制與水和哈龍1211因?yàn)檫@些是通常可在手滅火器船上商用飛機(jī)。作為第一選擇,美國(guó)聯(lián)邦特種局建議使用水抑制涉及筆記本電腦的火災(zāi),因水將兩者滅火和抑制熱失控繁殖。作為第二選擇,F(xiàn)AA建議使用1211打掉火焰,其次是從可用水源(如飲用水)。1211本身并不能防止因電池組的復(fù)燃,電池?zé)崾Э胤磻?yīng)的傳播。在FAA的測(cè)試中,冰的應(yīng)用程序沒有充分冷卻電池,防止熱失控的傳播。


  2010年,美國(guó)聯(lián)邦特種局報(bào)告的測(cè)試磷酸鐵鋰和8-Ah氧化鈷softpack聚合物電池。1211能夠成功從撲滅這些電池組的火焰。另外,磷酸鐵電池沒有繼續(xù)發(fā)泄或復(fù)燃。然而,1211是不是能夠抑制軟袋聚合物單元的復(fù)燃(鈷氧化物化學(xué))。


  哈龍1301是毒性最小的哈龍滅火劑,被認(rèn)為是具有優(yōu)越的滅火性能。特別是,它迅速擊倒焰燃燒,具有穿透蒸氣可繞流擋板和障礙物,不留殘?jiān)瑹o腐蝕性,要求小存儲(chǔ)卷,是不導(dǎo)電的,并且是無色的,從而防止代通過遮攔消防警鐘誤鳴。哈龍不以行為置換氧氣,而它作用通過用的化學(xué)干擾燃燒,特別是通過終止發(fā)生鏈支化反應(yīng)在典型的烴/空氣火焰氣相。事實(shí)鹵代烷是有效抑制鋰離子電池的火焰是另一個(gè)指示這些火焰基本上類似于典型烴/空氣火焰。哈龍1301(溴三氟甲烷)是甲烷衍生物。該溴原子表示授予強(qiáng)大的滅火劑特性,而氟原子賦予穩(wěn)定性該分子并降低其毒性。溴原子干擾與游離激進(jìn)和支鏈反應(yīng)是燃燒重要。


  哈龍1301通常被認(rèn)為是電氣火災(zāi)(C類火災(zāi)),易燃液體和氣體火災(zāi)(B類火災(zāi)),以及表面燃燒可燃固體(如熱塑性塑料)的火災(zāi)非常有效。然而,哈龍1301對(duì)活性金屬,快速氧化劑,而深層次的A類火災(zāi)最少的有效性。哈龍1301是效果最差的深層次的A類火災(zāi)是因?yàn)樗ㄟ^工作與創(chuàng)建火焰化學(xué)反應(yīng)的干擾;因此,雖然哈龍1301可以撲滅燃燒一類部分火災(zāi),大火燒紅的深層次的部分可以繼續(xù)在降低利率悶燒和蔓延。


  鹵代烷加成的強(qiáng)效可根據(jù)檢查的燃料/空氣/鹵代烷混合物的可燃性限值,并將它們與可燃性比較可以看出燃料/空氣/惰性稀釋劑的混合物的限制。當(dāng)哈龍的小批量加入到燃料/空氣混合物,它們縮小范圍,其中該混合物是易燃。哈龍是遠(yuǎn)遠(yuǎn)更有效地縮小可燃范圍比惰性稀釋劑。如果加入足夠的鹵代烷,則混合物的可燃范圍,即使在高溫下,被消除,并且該混合物不能點(diǎn)燃。需要注意的是生產(chǎn)哈龍的被蒙特利爾議定書禁止,因?yàn)檫@種材料有助于對(duì)臭氧層的破壞。目前使用的哈龍是唯一的再生資源,主要用于飛機(jī)的保護(hù)。


  表12示出了通過在撲滅火焰所需的空氣劑的體積的平均百分比。這也顯示了抑制焰燃燒需要全淹沒系統(tǒng)設(shè)計(jì)的濃度。該設(shè)計(jì)濃度火焰熄滅包括在需要一個(gè)額外的安全系數(shù)濃度。這些設(shè)計(jì)建議約5%大多數(shù)燃料。


  2004年,指數(shù)進(jìn)行了哈龍1301insuppressing鋰離子電池和電池組火災(zāi)的有效性FAA式測(cè)試。一系列的哈龍1301年抑制試驗(yàn)是用裸18650電池和筆記本電腦電池組進(jìn)行。裸電池沒有電連接,但被粘貼在一起。點(diǎn)火被點(diǎn)燃細(xì)胞下面丙醇的平移完成。哈龍1301在每個(gè)測(cè)試后期應(yīng)用,一旦細(xì)胞已經(jīng)開始用燃燒的飛機(jī)發(fā)泄。在應(yīng)用秒鐘,所有明火被撲滅,并觀察到了測(cè)試的持續(xù)時(shí)間不斷沒有額外的熾盛。當(dāng)哈龍1301應(yīng)用于有在室內(nèi)的溫度和熱通量測(cè)量值的急劇下降。


  這與火焰的抑制是完全一致的。腔室的溫度和熱通量對(duì)于測(cè)試的持續(xù)時(shí)間仍然很低。需要注意的是哈龍1301的應(yīng)用程序沒有冷卻細(xì)胞(圖42)。單個(gè)細(xì)胞和細(xì)胞排氣熱失控繼續(xù)應(yīng)用于哈龍1301后出現(xiàn)。從指數(shù)的哈龍1301的測(cè)試所有細(xì)胞的檢查表明,


  他們已經(jīng)排出。然而,鹵化烴1301目前,這種方法并沒有導(dǎo)致。指數(shù)總結(jié)哈龍1301在控制鋰離子燃燒細(xì)胞非常有效。


  2006年,美國(guó)聯(lián)邦特種局5018650上的鋰離子電池進(jìn)行哈龍1301的抑制類似的測(cè)試,100%SOC.聯(lián)邦特種局觀察到類似的行為來測(cè)試通過指數(shù)報(bào)告的結(jié)果。


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