電瓶的正極和負極板上的鉛膏脫落,導致正極和負極板上只有網狀柵欄沒有儲存電源的地方了.還有就是在鉛膏脫落到底部達到一定的高度導致正極和負極連接了,產生了自放電.所以就潰電了.現在一般用的都是免維護的電瓶,它的電瓶水都是膠狀的,當膠狀體變的干裂的時候充電很快就會滿.但放電也很快.

現在,常見的蓄電池有鎳氫NiMH、鎳鎘NiCd和鋰離子LIB蓄電池。由于各自的電化學反應機理不盡相同,因此也各有其特點和不同的應用領域。本文根據它們的電化學反應機理,介紹各自的特點和相應的應用領域。

電化學反應機理

NiMH蓄電池和古老的NiCd蓄電池有親緣關系,為此首先介紹NiCd蓄電池,其次是NiMH蓄電池,最后說明LIB。

1.NiCd蓄電池

早在1899年,NiCd蓄電池就已發明,于1947年實現完全密化的NiCd蓄電池,一直應用至今。長時間的應用表明,NiCd蓄電池不失為一種高性能和高可靠性的蓄電池。

如今的NiCd蓄電池,在發泡鎳或鎳纖維狀基體上附著大量NiOOH活性物質作為正極,以重金屬鎘Cd作為負極,一同置入電解液（KOH溶液）中,經密封后構成蓄電池。該蓄電池容器內,進行的電化學反應如下：

這個電化學反應的特征在于,明明看到作為電解液成分的KOH,但它并不直接參與電化學反應。由于制造蓄電池時使負極的容量大于正極的容量,當過充電時只能看到由正極產生的氧（O2）;因為負極殘留未被充電部分,不產生氫（H2）;由于產生的氧（O2）被負極吸收,所以可以實現密封。

從NiCd蓄電池的電化學反應機理得知,它是依靠OH-離子快速移動,反應比鋁酸蓄電池平穩。因此,它的重要特征是放電容量盡管在大電流放電時也不出現低下現象（可維持1.2V端電壓）。結晶結構基本上不因充放電而變化,使用壽命較長。

2.NiMH蓄電池

美國和荷蘭都對能吸藏氫的合金MH（HydrogenStoringalloymetal）開展研究,并試圖用于開發蓄電池。世界上出現NiMH蓄電池商品是在20世紀九十年代初,發展卻十分迅速。實踐證明,通過適當組合La、Ce、Pr和Nd等稀土元素能形成吸藏氫的合金MH,它所能釋放/吸藏的氫H2量相當大,例如,1cc的液體氫能變成784cc的氫氣,而1cc體積的吸藏氫的合金MH卻能釋放出1000cc的氫氣。

在NiCd蓄電池里,只要利用吸藏氫的合金MH取代有毒的重金屬Cd（鎘）,便形成對環境無污染的綠色蓄電池NiMH,其電化學反應如下：

由于設計時可像NiCd蓄電池一樣也把負極MH的容量制成足夠大,當過充電時由正極放出的氧氣可被MH中的氫氣還原,使蓄電池可實現密封。NiMH蓄電池和NiCd蓄電池一樣,大電流放電時可維持平穩的1.2V端電壓。值得稱道的是NiMH蓄電池的廢棄物不污染環境,而NiCd蓄電池廢棄物（若不回收）必將造成環境污染。

NiMH蓄電池的負極材料結構和電化學反應機理不同于NiCd蓄電池,它的能量密度和使用壽命都比NiCd蓄電池優越,從而也能開拓出更廣闊的應用市場。正是由于這種緣故,世界各工業發達國家都高度重視NiMH蓄電池的研究與開發。據報道,我國有色金屬研究院的科研人員對MH合金已開展很深入的研究,并且獲得可喜的新進展。

3.LIB蓄電池

以金屬鋰Li作為負極的一次性電池,口碑很好。因此,各工業發達國家都試圖利用Li制造蓄電池,1979年,加拿大MoLi-Energy公司的鋰金屬蓄電池在手機里起火的事故,曾迫使鋰金屬蓄電池一度退出市場。但是,因為鋰Li金屬作為負極的蓄電池具備理想的性能,各國仍在潛心研究與開發。

現在,市場流行的鋰離子蓄電池（LIB）是以犧牲電池性能獲取安全性和使用壽命的折衷方案,其電化學反應如下：

LIB是由涂有LiCoO2活性物質的鋁集電體作為正極、碳（石墨或活性碳）和溶解有LiPF6的有機溶液構成的。當充電時,LiCoO2中分層結構里Li離子游向負極被分層結構的碳所吸附;當放電時,碳分層結構里吸附的鋰離子又回游到正極,于是正極復原成LiCoO2分層結構,負極也復原成碳分層結構。也就是說,該蓄電池在周而復始的充放電過程中,出現的只是鋰離子而不是活潑的鋰金屬。因此,LIB具備較好的安全性和可使用的壽命。

LIB的主要特點是具有較高的重量能量密度,平穩的放電電壓為3.6V,可在-20℃～60℃的溫度范圍內工作,無存儲效應,自放電率低（因而不能大電流放電）。為了安全地使用LIB,要求具備嚴防過充電和過放電的保護設施。

各種蓄電池比較

上述NiCd、NiMH和LIB蓄電池的電化學反應機制不同,各個蓄電池的特點也不盡相同。為了便于比較,需要用到評價蓄電池性能的標準或者是參數。通常使用的評價參數,如像平衡放電時的蓄電池端電壓Vdc、再充電次數（Recharges）或者充放電周期個數、價格比率（PriceRatio）、能量密度（細分為重量能量密度和體積能量密度）和功率密度等,都是用定量的數值表示的。例如,NiCd和NiMH的Vdc=1.2V,而LIB的Vdc高達3.6V。當需要3.6V供電電壓時,人們都寧愿用1塊LIB而不用3塊NiCd(或NiMH)蓄電池串聯供電。這一實例說明,利用定量的參數可對各種蓄電池進行橫向比較,便于選擇應用。

除此之外,蓄電池的安全性和是否具有記憶效應等,也是影響蓄電池廣泛應用的重要因素,值得注意。

根據以上所述,可把現在常用的電能轉換器件和電能儲存器件的各種參數列于表1,以便用戶選擇。其中,Wh/kg是蓄電池的重量能量密度,表示每kg蓄電池能提供出的Wh(瓦小時)電能;Wh/Liter是蓄電池的體積能量密度,表示每公升（Liter）蓄電池能提供出的Wh電能;W/kg表示蓄電池的功率密度,表示每kg蓄電池能提供出的瓦數（W）,即電功率;PriceRatio是蓄電池之間的價格比率,表示各種蓄電池的相對價格。

從表1中能夠清楚地看到,NiCd、NiMH、LIB和雙電荷層電容器都各有短長,各項參數都十全十美的器件,目前市場上還未出現。因此,蓄電池器件的選用,必須結合具體應用實際加以選擇,合理搭配使用。

器件種類VdcWh/kgWh/LiterW/kgRechargesPriceRatio

備注

NiCD蓄電池1.2V50134160300～500次80%有存儲效應

NiMH蓄電池1.2V60300260500～1000次100%NiCd和NiMH可共用簡單充電設施

LIB蓄電池3.6V100287150300～400次200%嚴格防止過充電/過放電

雙電荷層電容器EDLC1.2V15-518半永久10%高攻率密度、低成本

蓄電池的應用

NiCd蓄電池最嚴重的問題是其廢棄物對環境造成嚴重污染,危及人類健康。由于在歐美和日本已建立回收再利用機制,環境污染問題也基本上獲得解決。至于NiCd蓄電池存儲（記憶）效應,只要使用時牢記,一定要使它充分放電后再進行充電就可避免;否則,如果NiCd蓄電池在放電很淺的情況下就又充電,它就會記憶住放電深度,用不多久就又需要充電。

除了上述的不足之處以外,NiCd蓄電池仍有一定的優勢,諸如價格相當便宜,電壓控制和溫度控制的充電設施相對簡單,重負載的放電能力以及多種型號（高容量型、急速充電型等）等,堪稱是經濟實惠的蓄電池。其應用領域相當廣泛,只要不計較其體積和重量,可用于收發信機、無繩電話、攜帶式AV機器和電動機器等。

NiMH蓄電池是NiCd蓄電池的新發展,體積能量密度高,而且對環境無污染和無記憶效應,受到廣大用戶的歡迎。它具備較高的容量,可大電流放電,允許再充電次數高達500～1000次,價格日趨合理（預計今后3～5年內,每年成本可下降3％）,并且可利用現行的NiCd蓄電池的充電設施,因而NiMH蓄電池獲得廣泛應用。NiMH蓄電池和NiCd蓄電池一樣,具有圓筒形（AAA、AA、A、C、D、F和M）、方形和紐扣形電池。這些NiMH蓄電池可裝配成多種電池組,可以滿足電子設備日益增長的便攜性需求。例如,NiMH蓄電池非常適合于大電流放電需求,如像便攜式打印機、醫療設備,遠程通信設備,筆記本電腦和數碼AV機器（數碼相機、數碼攝像、數碼音頻播放機）等,都可應用NiMH蓄電池。原來,NiMH蓄電池實用化比鋰離子蓄電池LIB先行一步,于是在移動通信領域本也是NiMH蓄電池的天下。但是,LIB實用化以后,情況發生逆轉,后面將仔細介紹。

NiMH蓄電池由于吸藏氫的合金MH比重很大,導致Wh/kg僅為60左右;盡管NiMH的Wh/Liter可達到300乃至400,W/kg高達160以上,但它的應用前景限定在不嚴格計較重量的重負載應用領域,例如混合電動車輛（hybridelectricvehicles）、電動車輛、特種野營、抗災（水災、地震等）現場用電等方面將發揮出不可替代的重要作用。因為NiMH蓄電池的特性決定它能和太陽能電池板、雙電荷層電容器EDLC、便攜式風力發電機等構成復合系統。例如混合電動車輛的汽油發動機功率較小,只限于行駛時作為動力,而啟動和爬坡時借助于NiMH蓄電池與雙電荷層電容器提供電能驅動電動機實現加速;將來的電動車輛主要是依靠大型NiMH蓄電池組和大型雙電荷層電容器組復充電方式,加速時由電容器提供脈沖大電流驅動;太陽能電池板和NiMH蓄電池組合供電系統,白天依靠太陽能電池發電為NiMH蓄電池充電,夜間由蓄電池放電;風力發電機和NiMH蓄電池組合供電系統,有風時發電機為NiMH蓄電池充電,無風時由NiMH蓄電池放電。

LIB蓄電池的Vdc=3.6V,再充電次數可達300～400次,能量密度高達287Wh/Liter,堪稱是目前世界上最輕便的蓄電池。盡管它在充放電時,都要求一套精密的控制設施保證安全性,而且價格不菲,對于追求輕便和使用效率的移動通信手機用戶,依然是對LIB蓄電池情有獨鐘。在移動通信領域,LIB蓄電池終歸要完全取代NiCd和NiMH蓄電池。

總之,NiCd、NiMH和LIB蓄電池由于各自機理和特性不同,各有其自己的應用領域,今后將會在不同的領域協調發展。