鋰離子電池作為高效儲能元件，已經廣泛的使用在消費電子范疇，從手機到筆記本電腦都有鋰離子電池的身影，鋰離子電池取得如此輝煌的成就得益于其超高的儲能密度，以及良好的安全性能。隨著技術的不斷發展，鋰離子電池的能量密度、功率密度也在不斷的提高，這其中納米技術做出了不可漫滅的貢獻。說起納米技術在鋰離子電池中的使用，小編第一個想到的就是LiFepO4，LiFepO4由于導電性差，為了改善其導電性，人們將其制備成了納米顆粒，極大的改善了LiFepO4的電化學性能。此外硅負極也是納米技術的受益者，納米硅顆粒很好的抑制了Si在嵌鋰的過程中的體積膨脹，改善了Si材料的循環性能。近日美國阿貢國家試驗室的JunLu在Naturenanotechnology雜志上發表文章，對納米技術在鋰離子電池上的使用進行了總結和回顧。

正極材料

1.LiFepO4材料

LiFepO4材料熱穩定性好、成本低特性，吸引了人們的廣泛關注，但是由于LiFepO4材料內部神奇的共價鍵結構，使得LFp材料的電子電導率很低，因此限制了其高倍率充放電性能，為此人們將LFp材料制成納米顆粒，并采用導電材料(例如碳)、導電聚合物和金屬等材料進行包覆。此外人們還發現通過向納米LFp顆粒內利用非化學計量比固溶體摻雜辦法摻入高價金屬陽離子，可以將LFp納米顆粒的電子導電性提高108，從而使得LFp材料可以在3min之內完成充放電，這一點有關電動汽車而言尤為緊要。

下圖a為LFp晶體在(010)方向上的晶體機構，晶體中「pO6」八面體通過共用O原子的方式連接在一起，這種連接方式也導致了材料的電子電導率低。此外另一個影響LFp材料性能的問題是Fe占位問題，在1D方向上，Li+有很高的擴散系數，但是部分Fe占據了Li的位置，從而影響了Li在(001)方向上的擴散速度，導致材料的極化大，倍率性能差。

2.抑制LiMn2O4材料分析

LMO材料具有三維Li+擴散通道，因此具有很高的離子擴散系數，但是在低SoC狀態下會形成Mn3+，由于Jonh-Teller效應的存在，導致LMO結構不穩定，部分Mn元素溶出到電解液中，并最終沉積到負極的表面，破壞SEI膜的結構。目前，一種處理方法是在LMO中添加一些低價主族金屬離子，例如Li等，取代部分Mn，從而提高在低SoC下Mn元素的價態，減少Mn3+。另外一種處理方法是在LMO材料顆粒的表面包覆一層10-20nm厚度的氧化物、氟化物，例如ZrO2，TiO2和SiO2等。

3.抑制NMC化學活性

NMC材料，特別是高鎳NMC材料比容量可高達200mAh/g以上，并具有非常優異的循環性能。但是在充電的狀態下NMC材料極容易對電解液造成氧化，因此在實際加工中，我們不希望將NMC材料制成納米顆粒，但是我們可以通過納米包覆的手段來抑制NMC的化學活性。

為了抑制高鎳NMC材料與電解液的反應活性，人們嘗試利用納米顆粒對材料進行包覆解決，戒備材料顆粒和電解液筆直接觸，從而極大的提高了材料的循環壽命，如下圖a、b所示。原子層沉積也是保護NMC材料的緊要辦法，研究顯示3到5次原子層沉積可以獲得性能最好的NMC材料。但是由于NMC材料表面缺少酸性官能團，因此很難有效的進行原子層沉積。此外核殼結構的納米顆粒也是降低反應活性的有效辦法，如圖3d，高Mn外殼具有很好的穩定性，但是容量較低，高鎳核心容量很高，但是反應活性大，但是這一結構還面對一個問題就是由于晶格不匹配造成的內部應力，影響材料的循環性能，處理這一問題可以通過梯度濃度材料來實現，如圖3e所示，Ni的濃度從核心到外殼逐漸降低，該材料能夠達到200mAh/g以上的高可逆容量，并具有長達1000次的循環壽命。

負極材料

1.石墨材料保護

石墨材料嵌鋰電壓低(0.15-0.25VvsLi+/Li)，非常適合作為鋰離子電池的負極材料，但是石墨材料也有一些缺點。嵌鋰后的石墨具有很強的反應活性，會與有機電解液發生反應，造成石墨片層脫落和電解液分析，SEI膜雖然能夠抑制電解液的分析，但是SEI膜并不能100%對石墨負極形成保護。目前常見石墨表面保護方法有表面氧化和納米涂層技術。

納米涂層技術包括：無定形碳、金屬和金屬氧化物三大類，其中無定形碳緊要是通過真空化學沉積CVD辦法獲得，這種辦法成本較低，適合大規模加工。金屬和金屬氧化物納米涂層緊要是通過濕法化學的辦法獲得(電鍍)，能夠很好的對石墨進行保護，戒備電解液分析。

2.提升鈦酸鋰LTO和TiO2材料的倍率性能

LTO(Li4Ti5O12)材料安全性高，Li嵌入和脫嵌過程中不會出現應力，嵌鋰電勢較高，不會引起電解液的分析，是一種非常優異的負極材料，但是LTO材料還面對一下問題：1)比容量低，理論比容量僅為175mAh/g;2)低電子和離子電導率。目前納米技術在LTO上緊要有以下3方面的使用：1)顆粒納米化;2)納米涂層技術;3)LTO納米材料與導電材料復合。LTO材料納米化能夠有效的降低Li+的擴散距離，并增大LTO于電解液的接觸面積。納米涂層技術能夠增強LTO與電解液之間的電荷交換，改善倍率性能。幾種常見的納米涂層技術如下圖所示，其中圖a表示了納米TiO2與多孔碳材料的復合結構材料。圖b展示的是要怎么樣制備LTO+CMK-3介孔碳復合材料的辦法。

3.提高硅負極的能量密度

Si材料理論比容量達到3572mAh/g，遠高于石墨材料，因此吸引了廣泛的關注，但是Si在嵌鋰和脫鋰的過程中會出現高達300%的體積膨脹，造成顆粒的破裂和活性物質脫落，為了克服這一缺點，人們將Si材料制成納米顆粒，以便緩解Si顆粒膨脹出現的機械應力。目前其他Si納米結構包括1維的納米線，1維納米線能夠與集流體和電解液之間形成良好的接觸，并留出足夠的空間供Si膨脹，因此該材料的可逆比容量高達2000mAh/g，并具有良好的循環性能。

納米技術的在Li-S電池的使用

Li-S電池能量密度高，成本低，是非常具有希望的下一代儲能電池，但是Li-S電池目前面對的緊要問題是S電導率低，以及嵌鋰產物溶解的問題，為了解決這一問題人們采用了多種復合納米材料技術，例如通過將S與多孔中空碳或者金屬氧氧化物納米顆粒復合，可以顯著的提高S的穩定性，提高電極的循環性能。此外，S與石墨烯材料的復合也能夠顯著的提高S負極的循環性能。